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开发中的锂空气电池一些研发知识之42
开发中的锂空气电池一些研发知识之42
理论上30kg金属锂释放的能量与40L汽油释放的能量基本相同。如果从用过的水性电解液中回收空气极生成的氢氧化锂(LiOH),很容易重新生成金属锂,可作为燃料进行再利用。
目前,各种锂离子电池,将会接受安全性、环保以及市场的考验,最后选择谁胜谁负。目前的锂空气电池的寿命并不能令人满意,虽然相关新的发现和发明不断传来,但是权威人士估计这项技术的完善大约需要十年时间。
☉◇金属空气电池研究新动向◇☉
金属和(铝)空气电池研究动态:
当前全球的能源供给日趋匮乏,人们正在探索新的能源。燃料电池作为高效、洁净、利用能源的新技术,已成为当今世界能源领域的开发热点。金属空气电池则发挥了燃料电池的优点,以空气中的氧作为正极活性物质,金属锌(或铝)作为负极活性物质,空气中的氧气可源源不断地通过气体扩散电极到达电化学反应界面与金属锌(或铝)反应而放出电能。由于金属空气电池的原材料丰富、性能价格比高并且完全无污染,因此,被称为是“面向21世纪的绿色能源”。
金属空气电池结构及工作原理:
金属空气电池主要由正极、负极、电解液三大部分组成。
金属空气电池的工作原理如下:
(1)正极(空气电极)正极板由金属导电网、防水层、催化层压制而成。正极以空气中的氧作为活性物质,在放电过程中,氧气在三相界面上被电化学催化还原为氢氧根离子,发生反应:O2+2H2O+4e→4OH-(1)(2)负极(金属电极)金属空气电池的负极为金属,目前主要研究的有铝或锌等金属合金。以锌为例,放电时,锌在碱性溶液中发生反应:2Zn+4OH-→2Zn(OH)2+4e
(2)在电池中发生的总反应为:O2+2Zn+2H2O→2Zn(OH)2
(3)电解液:根据使用要求可分别采用KOH,NaOH,NaCl及海水作为电解液。电解液有固定使用和循环使用两种方式。
金属空气电池按其结构特点可分为四种类型:
㈠一次电池(如扣式电池)
㈡二次可充电池
㈢金属板更换式电池
㈣金属粒更换式电池。
目前开发热点集中于后两种类型的电池。
金属空气电池的技术特点:
金属空气电池不仅具备蓄电池和燃料电池的优点,而且还具有原材料丰富、比能高、寿命长、完全无污染、无需充电设备、能快速更换金属燃料和电解液、搁置性能优良等特点。
铝空气电池实际达到的比能比锂离子电池还要高,且约为铅酸蓄电池的8~10倍,镍氢电池的4倍。同时,目前应用的大部分金属空气电池不需充电设备,它能在几分钟内更换金属板或金属粒,快速完成“(机械式)充电”过程。此外,铝空气电池不仅原料和制造过程对环境无污染,而且反应产物Al(OH)3还能用于净化水、处理污水、造纸及牙膏磨料等,从生产到回收炼铝的整个过程是一个绿色的封闭循环,这是任何蓄电池都无法比拟的。
金属空气电池与燃料电池相比,由于金属空气电池以金属替代了燃料电池的氢燃料,因此它无燃烧、爆炸的危险,比燃料电池更安全可靠。金属电极也比氢燃料便宜、体积小,贮运更方便,在经济上更合算。
如果考虑到制氢和冶炼铝的能耗,金属空气电池的总 能量效率为64%,而燃料电池只达到50%左右。由于金属空气电池能采用固定电解质和海水电解质,所以可用作移动式、便携式小型电源及水下电源。
金属空气电池技术的发展:
早在1975年前后,在加拿大相关公司倡导下,金属空气电池技术就获得了很大发展,特别是一次锌空气电池得到了一些应用。当时,美国能源部(DOE)曾投资几百万美元支持国家实验室(LLNL)研制替代内燃机的金属空气电池。但经过约十年,到1984年前后,由于未能突破关键技术,金属空气二次电池技术发展很慢、水平很低,DOE再无兴趣继续投资。世界各地的研究工作也相继陷入低潮。
最近几年,金属空气二次电池的研发又迎来第二个春天。金属板更换式电池在多项关键技术方面获得了长足的进展。金属板更换式电池(可更换负极电池)在电池放电完毕时,可将用过的金属电极更换成一个新的金属电极,从而使电池“快速充电”(即机械式充电)。目前已突破的主要技术有几方面:
(1)改善正极催化剂:采用金属大环化合物代替Pt,Ag,等稀贵金属从而降低成本约85%;
(2)提高正极寿命:采用高分子膜电极技术,使寿命由200周提高到3000周;
(3)设计柔软结构的正极:保证极间距恒定,使输出电压平稳;
(4)使用空气扩散管理器:通过空气扩散管理器带动风扇运转,可加快氧气的传输速度,提高电极反应区域的氧气的浓度,保证放电所需的氧气量,提高放电电压和放电容量;可减少正极的反应面积,使电池体积更小;可降低电池对环境条件的要求,即使放到箱子中仍可进行放电;
(5)改善负极合金:使用低纯度铝加工合金,可降低成本约56%;
(6)提高负极利用率:改进合金,使负极利用率由50%提高到95%;
(7)采用插卡式更换负极金属板:这种设计能在几秒钟到几分
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