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第三章 水溶液中的离子平衡 第四节 难溶电解质的 溶解平衡 思考与交流 2、沉淀的溶解 * * 在饱和NaCl溶液中，再加入一块不规则的NaCl固体，其质量和形状会发生变化吗？为什么？ 固体溶质 溶液中的溶质 溶解 结晶 溶解平衡 NaCl(s)? Na+(aq) + Cl-(aq) 可溶电解质既然存在溶解平衡，那么难溶电解质是否也存在溶解平衡？ 溶解速率 = 析出速率 一、Ag+和Cl-的反应真能进行到底吗？ 见书p61 （1）、不同电解质在水中的溶解度差别很大，有的很大，有的很小，在20℃时电解质的溶解性与溶解度的关系如下： 0.01g 10g m 1g 难溶 微溶 易溶 可溶 （2）、发生离子反应生成沉淀，即生成难溶性物质。所谓“难溶”是指溶解度小于0.01g,并不是绝对不溶，溶解度并非等于0。 一、Ag+和Cl-的反应真能进行到底吗？ 任何化学反应都有一定的可逆性，可逆反应达到平衡状态时，反应物和生成物的浓度不在发生变化。因而生成沉淀的离子反应是不能真正进行到底的。 生成沉淀的离子反应能发生的原因： 是因为生成物的溶解度较小，使溶液中的离子浓度减小。 离子的浓度小于1×10-5mol/L,沉淀就完全。 下列说法中正确的是(　　) 　　A．硫酸钡放入水中不导电，则硫酸钡是非电解质 　　B．物质溶于水达到饱和时，溶解过程就停止了 　　C．绝对不溶解的物质是不存在的 　　D．某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为0 思考题 C 一、Ag+和Cl-的反应真能进行到底吗？ 2、沉淀溶解平衡 在一定条件下，难溶电解质溶解成离子的速率等于离子重新结合成沉淀的速率，溶液中各离子的浓度保持不变的状态 3、沉淀溶解平衡的表示方法 AgCl(s) Ag+(aq)+Cl— (aq) ［随堂练习］书写碘化银、氢氧化镁溶解平衡的表达式 4、沉淀溶解平衡的特点 动、等、定、变（一切平衡的特点） 5、沉淀溶解平衡的影响因素 （1）内因：电解质本身的性质。 ③只要是饱和溶液都存在溶解平衡。 ①绝对不溶的物质是没有的 ②不同难物其溶解度差别也很大 现象：浓度不变或晶体质量不变 本质：溶解速率 = 析出速率 为什么饱和溶液不再溶解溶质？ （2）外因 温度： 升温，多数溶解 (气体，Ca(OH)2除外) 浓度： 加水，溶解； 加相同离子，沉淀。 压强： 气体： 加压，多数溶解 固体或液体： 加压，几乎不溶解 ? ［随堂练习］ 石灰乳中存在下列平衡：Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2 OH― (aq), 加入下列溶液，可使Ca(OH)2减少的是（ ） A.? Na2CO3溶液?????? B.? AlCl3溶液???? C. NaOH溶液??? ?????D.? CaCl2溶液 ［小结］难溶电解质的溶解平衡作为一种平衡体系，遵从平衡移动原理。沉淀溶解平衡跟其他平衡一样也有平衡常数，这个平衡常数应该怎样表示呢？ AB 6、溶度积（平衡常数）——Ksp (1) 对于沉淀溶解平衡：（平衡时） Ksp＝[ c (Mn+) ]m·[c(Am- )]n ? ?MmAn (s) ? ?mMn+（aq）＋ nAm-（aq）? 在一定温度下，Ksp 是一个常数，称为溶度积常数，简称溶度积。 (2) 溶度积常数的意义： 6、溶度积（平衡常数）——Ksp ①对于相同类型的电解质，Ksp越大，其在水中的溶解能力越大。 ②Ksp 和S均可衡量物质在水中的溶解能力，只有相同类型的物质，才有Ksp 越大S越大的结论。 ③同一物质的Ksp与温度有关，与溶液中的溶质离子浓度无关。 二、沉淀反应的应用 1、沉淀的生成 （1）方法 A、调节PH法 如：工业原料氯化铵中混有氯化铁，加氨水调pH值至7－8 Fe3＋ + 3NH3?H2O=Fe(OH)3↓+3NH4＋ 不同金属阳离子生成氢氧化物沉淀的pH值不同。 铁离子：当溶液的pH＞3.7时就完全沉淀了。 1、沉淀的生成 （1）方法 B、加沉淀剂法 如沉淀Cu2+、Hg2+等，以Na2S、H2S做沉淀剂 Cu2＋+S2－=CuS↓ Hg2＋+S2－＝HgS↓ C、氧化还原法 通过氧化还原反应等方式改变某离子的存在形式，促使其转变为溶解度更小的难电解质以便分离出去。如除去溶液中的Fe2+通常先将其氧化成Fe3+后再除去。 D、同离子效应法 例：现将足量的AgCl分别放入下列物质中，AgCl的溶解度由大到小的顺序是(　　) ①20 mL 0.01 mol·L－1 KCl溶液 　　②30 mL 0.02 mol·L－1 CaCl2溶液 　　③40