第七章生物质热解技术讲述.ppt

生物质气化是指以氧气（空气、富氧或纯氧）、水蒸气或氢气作为气化剂，在高温下通过热化学反应将生物质转化为可燃气（主要为一气化碳、氢气和甲烷以为富氢化合物的混合物，还含有少量的二氧化碳和氮气）的过程。 生物质热裂解是指生物质经过在无氧条件下加热或在缺氧条件下不完全燃烧后最终转化成生物油、木炭和可燃气体的过程。 生物质直接液化是在高温高压条件下进行的生物质热化学转化的过程，通过液化可将生物质转化成高热值的液体燃料。 * * * 废橡胶热解工艺 　主要是指天然橡胶生产的废轮胎、废皮带、废胶管等；而对人工合成的氯丁橡胶、丁腈橡胶，因在热解时会产生HCl及HCN，不适宜热解。 天然橡胶制品的热解产物： 气体（22%）：甲烷、乙烷、 乙烯、丙烯、水、CO2、H2、 丁二烯等； 液体（27%）：苯、甲苯 及其它芳烃； 炭灰（39%）； 钢丝（27%）。 轮胎橡胶的热稳定性分为:～ 200℃, 200℃～ 300℃及300℃以上3个区域。 在200℃以下无氧存在时, 橡胶较稳定，橡胶作为一种高聚物, 其物理状态取决于分子的运动形式。 在200℃～ 300℃, 橡胶特性粘数迅速改变, 低分子量的物质被“热馏”出来, 残余物成为不溶性干性物。此时橡胶中的高分子链有些还未断裂, 有些断裂成为较大分子量的化学物质, 因此产生的油黑而且粘, 分子量大, 碳黑生成很不完全。 当温度高于300℃时, 橡胶分解加快, 断裂出来的化学物质分子量较小, 产生的油流动性较好, 而且透明 橡胶的热解处理 废轮胎高温热解靠外部加热使化学链打开, 有机物得以分解或液化、汽化。热解温度在250℃～500℃范围内，当温度高于250℃时, 破碎的轮胎分解出的液态油和气体随温度升高而增加，400℃以上时依采用的方法不同, 液态油和固态炭黑的产量随气体产量的增加而减少。 4% NaOH 溶液是最常用的废轮胎热解催化剂, 它能加速高分子链的断裂, 在相同的温度下可以增加液态油的产量, 同时提高产品的质量。 流化床热解橡胶工艺流程 1－橡胶加料斗；2－螺旋输送器；3－冷却下伸管；4－流化床反应器； 5－加热器；3－热电偶；7－冷却器；8－静电沉积器；9－深度冷却器； 10－气旋； 11－取样器； 12－气量计； 13－节气阀； 14－压气机； 15－转子流量机；16－－气旋 此外，外国公司还研究了用废轮胎作制水泥原料的试验。结果表明，在水泥原料中投入废轮胎，生产每吨水泥可节省C号重油3%，轮胎中的S转变成了 ? SO2 ? CaSO4，既变成了水泥中的有用成分，又防止了SO2的污染；而金属丝在1200 ℃锻烧温度下 ? Fe2O3 ? Fe2O3再进一步与水泥中的CaO及Al2O3反应转变成水泥中的组分。 7.8 污泥的热解 从70年代开始，热解技术作为从城市垃圾和工业固体废物等可燃性固体废物回收能量的技术得到了广泛的开发。 但是，对于具有负热值的污泥，该技术的应用不能以回收能量为主要目的，其重点主要放在解决焚烧存在为问题，即实现污泥的节能型低污染处理。 污泥的热解 污泥热解炉型通常采用竖式多段炉，为了提高热解炉的热效率，在能够控制的二次污染物质（Cr6+、NOx）产生的范围内，尽量采用较高的燃烧率（空气比0.6～0.8）。 此外，热解产生的可燃气体及NH3、HCN等有害气体组分必须经过二燃室以实现其无害化，通常情况下，HCN的热解温度在800～900℃，还应对二燃室排放的高温气体进行预热回收。 操作条件 对应污泥可燃成分的空气比0.6； 热解温度900℃； 炉床负荷25kg/(m2·h)； 炉内平均停留时间60min。? 污泥脱水 干燥 热解 炭灰分离 油气冷凝 热量回收 二次污染防治 污泥热解流程图 　农用固体废物中的主要有机成分：脂肪、蛋白质、淀粉、纤维素，热解后可得到燃料油和燃料气（HV：~5000 kJ/m3）。这些废物包括木柴、玉米芯、花生皮、锯末、稻壳、果皮等。 农用固体废物的热解 * * * * * * * * * * * * * * * * 在上述国家行动计划的推动下，一些民间公司也相继开发了许多固体废物热解技术和设备。这些技术大都是作为焚烧的替代技术得到开发的，并部分实现了工业化生产。 在各企业开发的诸多热解系统中，新日铁的城市垃圾热解熔融技术最早得以实用化。首先，于1979年8月在釜石市建成了两座处理能力50t/d的设备，接着又于1980年2月在茨木市建成了三座150t/d的移动床竖式炉，迄今已连续运行18年，1996年又在该市兴建二期工程。该系统是将热解和熔融一体化的设备，通过控制炉温，使城市垃圾在同一炉体内完成干燥、热解、燃烧和熔融。干燥段温度约为300℃，