热重及差热分析.docVIP

热分析法实验目的1. 理解热分析方法的基本原理； 2. 了解热分析仪的构造和基本操作。 基本原理热分析可以分为热机械、差热和热重三大类。 （1）热机械法包括热机械分析(TMA)与动态热机械分析(DMA)，测量材料的膨胀、刚性、阻尼等机械特性与温度、负载和时间的函数关系。德国耐驰仪器公司另提供专用的热膨胀仪，测量材料在热处理过程中的膨胀或收缩情况，研究软化温度、烧结过程等。 热分析法是在程序控制温度下，精确记录待测物质理化性质与温度的关系，研究其受热过程所发生的晶型转变、熔融、升发、吸附等物理变化和脱水、热分解、氧化、还原等化学变化，用以对该物质进行物理常数、熔点和沸点的确定以及作为鉴别和纯度检查的方法。 （2）差热分析（DSC、DTA）测量材料在线性升降温或恒温条件下由于物理变化（相变、熔融、结晶等）或化学反应（氧化、分解、脱水等）而导致的热焓变化（吸热过程、放热过程）或比热变化。 （3）热重分析（TGA）则是测量上述过程中材料发生的重量变化。若与差热分析联用则称为同步热分析。热重法是在程序控制温度下，测量物质重量与温度关系的一种技术。记录的重量变化对温度的关系曲线即热重曲线。热重曲线的纵坐标为重量(m)，横坐标为温度(T)或时间(t)。重量基本不变的区段称为平台。由测量曲线上平台之间的重量差值，可计算出待测物在相应温度范围内所失重量的比例(%)。本法适用于药物结晶水的测定和贵重药物或在空气中极易氧化药物的干燥失重分析。 1. 主机：珀金埃尔默Diamond TG/DTA热重差热同步分析仪 2. 操作控制系统：DELL电脑和Muse软件 3. 打印机：HP打印机 实验1. 系统开机准备 （1）接通电源，启动电脑 （2）打开氮气钢瓶的阀门 （3）打开热重差热同步分析仪主机电源 2. 操作步骤 （1）运行Muse软件 （2）输入样品名称、注释及操作者姓名 （3）将装有参比物的坩埚及空坩埚放到热天平上,待稳定后,清零。 （4）设定检测方法和测量参数，过下面的路径：Muse Measurement COMI TG/DTA6300→Measurement(对话框右测)→Condition Editor→在出现的对话框里面对Sample、Reference、Pan、Date File以及测定时间和升温速率进行设定,开始测量。 （5）保存数据并进行分析 3. 系统关机清理 实验结束依次退出Muse软件，关闭计算机，抽下电源插座，切断电源，关闭氮气钢瓶的阀门。 作好仪器使用记录；清理实验室，打扫卫生；关好水电门窗后离开。 Ca(COOH)2的TG及DTG图 六、实验1. 试样量和试样皿 热重法测定，试样量要少，一般2～5mg。一方面是因为仪器天平灵敏度很高(可达0．1μg)，另一方面如果试样量多，传质阻力越大，试样内部温度梯度大，甚至试样产生热效应会使试样温度偏离线性程序升温，使TG曲线发生变化，粒度也是越细越好，尽可能将试样铺平，如粒度大，会使分解反应移向高温。试样皿的材质，要求耐高温，对试样、中间产物、最终产物和气氛都是惰性的，即不能有反应活性和催化活性。通常用的试样皿有铂金的、陶瓷、石英、玻璃、铝等。特别要注意，不同的样品要采用不同材质的试样皿，否则会损坏试样皿，如：碳酸钠会在高温时与石英、陶瓷中的SiO2反应生成硅酸钠，所以象碳酸钠一类碱性样品，测试时不要用铝、石英、玻璃、陶瓷试样皿。铂金试样皿，对有加氢或脱氢的有机物有活性，也不适合作含磷、硫和卤素的聚合物样品，因此要加以选择。 2. 升温速率 升温速度越快，温度滞后越严重，如聚苯乙烯在N2中分解，当分解程度都取失重10％时，用1℃／rnin测定为357℃，用5℃／min测定为394℃相差37℃。升温速度快，使曲线的分辨力下降，会丢失某些中间产物的信息，如对含水化合物慢升温可以检出分步失水的一些中间物。 3. 气氛的影响 热天平周围气氛的改变对TG曲线影响显著。如聚丙烯在空气中，150～180℃下会有明显增重，这是聚丙烯氧化的结果，在N2中就没有增重。气流速度一般为40ml／min，流速大对传热和溢出气体扩散有利。 4. 挥发物的冷凝 分解产物从样品中挥发出来，往往会在低温处再冷凝，如果冷凝在吊丝式试样皿上会造成测得失重结果偏低，而当温度进一步升高，冷凝物再次挥发会产生假失重，使TG曲线变形。解决的办法，一般采用加大气体的流速，使挥发物立即离开试样皿。 5. 浮力 浮力变化是由于升温使样品周围的气体热膨胀从而相对密度下降，浮力减小，使样品表观增重。如：300℃时的浮力可降低到常温时浮力的一半，900℃时可降低到约1／4。实用校正方法是做空白试验，(空载热重实验)，消除表观增重。 七、本实验使用系统注意事项 开启主机后一定要打开N2保护气以保护内置天平的两个小坩埚，左边小干果放参照品