第四章难溶强电解质溶液的沉淀溶解平衡.docVIP

第四章?难溶强电解质溶液的沉淀溶解平衡 首 页 习题解析 本章练习 本章练习答案 章后习题答案 习题解析 [TOP] 例 3-1 在含有0.01mol·L-1［I-］和0.01mol·L-1［Cl-］的溶液中，滴加AgNO3溶液时，哪种离子最先沉淀?当第二种离子刚开始沉淀时，溶液中的第一种离子浓度为多少?(忽略溶液体积的变化)。 析 (1)由Ksp(AgCl)和Ksp (AgI)计算出AgCl、AgI开始沉淀时所需的Ag+最低浓度，其值较少的为先沉淀，抓住这个规律就可解些题了。(2) 当第二种离子刚开始沉淀时，即表示最先沉淀的离子，［Ag+］达到第二种离子沉淀时的浓度(这是本题的关键所在)，由此可计算出溶液中的第一种离子浓度。 解 Ksp(AgCl)＝1.77×10-10、Ksp (AgI)＝8.51×10-17， AgCl开始沉淀时所需的Ag+最低浓度： [Ag+]＝Ksp (AgCl)/[Cl-]＝(1.77×10-10/0.01) mol·L-1＝1.77×10-8mol·L-1 AgI开始沉淀时所需的Ag+最低浓度： [Ag+]＝Ksp (AgI)/[I-]＝(8.51×10-17/0.01) mol·L-1＝8.51×10-15mol·L-1 计算表明，沉淀I-所需的［Ag+］远比沉淀Cl-所需的［Ag+］少，所以AgI的离子积最先达到溶度积常数而先生成淡黄色沉淀。当加入的[Ag+]＝1.77×10-8mol·L-1时，AgCl开始沉淀，此时溶液中剩余的-浓度为： [I-]＝Ksp (AgI)/[Ag+]＝(8.51×10-17/1.77×10-8) mol·L-1＝4.81×10-9mol·L-1例 3-2 已知某一弱酸HA的Ka=2.0×10-4 （1）试计算c (HA)=0.20 mol·L-1溶液的pH。 （2）向上述溶液加入等体积等浓度的NH3·H2O溶液pH等于多少？已知 Kb (NH3·H2O)= 1.79×10-5 析 (1)由Ka和c (HA)的条件可知，可用一元酸的近似公式来计算[H+]，求pH值。(2)在HA溶液中加入NH3·H2O，两者会发生反应，其溶液的pH值的大小取决于反应后溶液中的物质。 解 （1） 500 ∴ [H+] = = 6.32×10-3 mol·L-1 pH=2.20 （2）HA + NH3·H2O = NH4A + H2O 反应后，溶液只有NH4A ，是两性物质，则 pH==6.5 例3-3 (1)NaOH和H3PO4溶液等体积混合，测得溶液pH为4.66，溶液的渗透浓度为200mmol·L-1，求混合前NaOH和H3PO4溶液的浓度各为多少？(2)若此 NaOH和H3PO4溶液以2：1的体积混合，溶液pH和渗透浓度各为多少？ (已知H3PO4：pKa1=2.12；pKa2=7.21；pKa3=12.67) 析 (1)NaOH和H3PO4溶液等体积混合，由pH=4.66知混合后只有NaH2PO4，那么NaOH和H3PO4浓度相等，再由混合溶液渗透浓度求得NaOH和H3PO4溶液的浓度。(2)NaOH和H3PO4以2：1体积混合，可计算出溶液pH和渗透浓度。 解 (1)因NaOH和H3PO4溶液等体积混合后pH=4.66=( pKa1+pKa2)，可判断混合溶液只含有NaH2PO4，因此混合前NaOH和H3PO4浓度相等，又混合溶液的渗透浓度为200mmol·L-1，即 2×c(NaH2PO4)= 200mmol·L-1 c(NaH2PO4)= 0.1mol·L-1 根据c(NaH2PO4)推出混合前c(NaOH)= 0.2mol·L-1，c(H3PO4)= 0.2mol·L-1 (2) NaOH和H3PO4溶液以2：1的体积混合发生的反应为： 2NaOH + H3PO4Na2HPO4 + 2H2O 由于混合前c(NaOH)= 0.2mol·L-1，c(H3PO4)= 0.2mol·L-1，混合后溶液只含有Na2HPO4，浓度为 c(Na2HPO4)= (2/3)×0.2mol·L-1 因此溶液的渗透浓度为3×(2/3)×0.2×1000mmol·L-1=400mmol·L-1 由于混合溶液只含有Na2HPO4两性物质， pH=(pKa2 + pKa3)/2=(7.21+12.67)/2=9.94 例3-4 在0.100mol·L-1HA溶液的解离度为1.32%，(1)计算HA的解离常数。(2)如果在1.00L该溶液中加入固体NaA (不考虑溶液体积变化) ，使其浓度为0.100mol·L-1，计算溶液的［H+］和解离度。 析 (1)由HA的浓度和解离度，可计算出HA溶液平衡后[H+]、[