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理想均相反应器分析 学习目标 1、掌握理想与间歇反应器的基本方程,并能将方程进行无因次化,明确认识无因次数群的物理意义。 2、理解间歇反应末期动力学和配料比的工程实践意义,能图解表达其最优时间,分析每条线和交点的含义。 3、能够对分子数变化的反应进行活塞反应器设计;应用最优反应温度法进行多段绝热固定床反应器设计。 4、理解全混流的热稳定性问题,区分稳态与动态下反应器热稳定性的判别方法与两者的差异。 均相反应器的特征是在反应器内任取一尺度远小于反应器的微元(但仍含有大量分子) , 在微元内不存在组成和温度的差异, 即已达到分子尺度的均匀。因此, 在均相反应器内不存在微元尺度的质量传递和热量传递, 而只有由物料的宏观运动引起的传质和传热。 2.1.1 间歇反应器的物料衡算和能量衡算方程 当搅拌足够强烈,反应物料粘度较小,反应速率不是太快时,在任一瞬时反应器内各处物料的组成和温度均为一致,即任一处的组成和温度皆可作为整个反应器状态的代表,此谓理想间歇反应器。 一、 间歇反应器的基本方程 间歇反应器的操作是非定态的,釜内物料的组成和温度随反应进程而改变。用于描述反应进程的模型必须包含浓度变化和温度变化。又由于两者的偶合关系,这些方程必须联立求解。 当采用幂函数型动力学模型时, 式(2-1)和式(2-2)经推导可得到其量纲为一的间歇反应器的基本方程: 二、 间歇反应器的计算的简化 分两种情况: 1、T恒定或为t的已知函数T(t) 。 2、传热量恒定。 在这两种情况下,可对(2-1)、(2-2)进一步简化,使实际问题的求解也相应简化。 2.1.2 末期动力学和配料比的影响 由表2-1(p37)可见:对正级数反应, 反应速率将随反应物浓度的降低而减小, 即在反应前期, 反应物浓度较大时反应速率大, 在反应后期, 反应物浓度减小, 反应速率也将减小。 当要求反应级数越高, 转化率越高, 需要后期反应速率减小得越多。 这说明当要求高转化率或低残余浓度时, 大部分反应时间将花费在反应末期。因此, 为使计算的反应时间比较精确, 重要的是保证末期动力学的准确可靠。 ( 2) 对反应混合物( a ) 和( b) 为使乙酸的残余浓度达到10 - 4 mol/ cm3 , 所需反应时间各为多少? ●工业上, 为了使价格较高的或在后续工序中较难分离的组分A 的残余浓度尽可能低, 也为了缩短反应时间, 常采用使反应物B过量的操作方法。 ◎配料比定义: ● 2-19式积分可得: 2.1.3 间歇反应器的最优反应时间 对简单反应,因为没有副产物生成,优化时只需考虑第一个目标【获得最高单位反应容积产量(节省设备投资)】。 在一定操作条件下,间歇反应器中反应物的x或产物的数量将随t的延长而增加;但随着t延长,CA越来越低,反应速率越来越小,单位时间的反应量不一定增加。 另一方面,若t很短,虽然反应速率较大,但由于产物总的生成量小,辅助操作又要花费一定的时间,单位时间的反应量也不一定高。所以,必然存在一使单位时间的反应量最大的最优反应时间。 图解法: 欲用一间歇反应器由乙酸和丁醇生产乙酸丁酯, 原料中丁醇和乙酸的摩尔比为5∶1 , 反应温度为100 ℃ , 催化剂硫酸的质量分数为0.032%。若要求乙酸丁酯的生产流量为100 kg/ h , 两批反应之间装、卸料等辅助操作时间为30 min。请问为完成上述生产任务, 反应器的最小容积为多少? 2.2.1 活塞流反应器 一、活塞流反应器的物料和能量衡算方程 二、最优反应温度和最优反应温度序列 对可逆反应过程,优化的目标为反应速率最大,即达到规定转化率时所需的反应器体积最小。 由式(2-29),在T恒定下,↑(cA0),↓ (xA),有利于反应速率的提高。 由(2-30)和(2-31)可求得最优反应温度为: 由式(2-32)可见,最优反应温度不仅与反应特性有关,而且随转化率的变化而变化,并随xA增加而降低。 即对可逆放热反应,其最优温度序列总是先高后低(?)的。右图中所示的最优温度曲线。 由以上分析可知,存在最优温度序列是可逆放热反应的一个重要特征,对反应过程的优化具有重要的意义。为使达到预定转化率的反应器体积最小,反应温度应随转化率增加沿最优温度曲线逐步降低。 2.2.2 全混流反应器 一、全混流反应器的物料和能量衡算方程 qV-进料体积流量, cA0-进料浓度,T0-进料温度,cA-浓度,T-出料温度,VR-反应器体积为,AR-反应器传热面积,Tc-冷却( 或加热)介质温度。 引入量纲为一参数 由于物料和能量衡算方程中包含的变量数多于方程数,因此必须规定一部分变量,方程组才有确定解。变量规定方式随着计算目的的不同而不同。全混流反应器的计算通常可分为以下三类。 ?这类计算是为了设计一能完成规定的生产任务的反应器
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