第一章第三部分.doc

2.3热力学基本原理在多组分系统中的应用 偏摩尔量 定义式 (1.1.55) 其中为系统的任一容量性质。是一强度性质，它与系统中物质的总量无关。 偏摩尔量的集合公式 (1.1.56) 偏摩尔量之间的关系 具有容量性质热力学函数间原有的关系，在它们取了偏摩尔量后，依然存在。 …… 吉布斯-杜亥姆方程 在一定的条件下 或 (1.1.57) 式（1.1.）是 Gibbs-Duhemm指B的物质的量分数，指B的偏摩尔量。该方程表明，在等温等压下，溶液组成发生变化时各组分偏摩尔量变化的相互依赖关系。 化学势 (1.1.58) 凡有能量量纲的特性函数(U，H，A，G)均有各相应特征变量的化学势定义式，但最常用。显然同时即纯物质B的化学势等于该纯物质B的摩尔吉布斯函数。 (1.1.59) (1.1.60) (1.1.61) (1.1.62) 式(1.1.59)至 (1.1.62)不仅适用于均相的封闭系统，也适用于敞开系统，对可逆与否不加限制，没有涉及非体积功。 化学势判据 (1.1.63) 上式中表示每一个相各种物质化学势的变化求和之后，再对各个相化学势的变化求和。此式适用于等温等压且非体积功为零条件下，系统发生相变化或化学变化可能性的判据。因此可以说，化学势是决定物质迁移方向和限度的强度因素，它决定着相变化和化学变化的方向和限度。 稀溶液的两个经验定律 拉乌尔定律 (1.1.60) 其中为纯溶剂的饱和蒸气压，为稀溶液中溶剂A的饱和蒸气分压，为稀溶液中溶剂A的物质的量分数。 亨利定律 (1.1.61) 其中为稀溶液中挥发性溶质在气相中的平衡分压，，及为用不同浓度标度时，不同的亨利系数。对稀溶液，溶剂遵守拉乌尔定律，溶质遵守亨利定律。 各种物质的化学势表达式 气体化学势 纯理想气体的化学势 (1.1.62) 式中为纯理想气体在温度、压力为标准压力=100kPa 下的化学势，称为标准态化学势。对于指定的理想气体，它只是温度的函数。 理想气体混合物中任一组分的化学势 (1.1.63) 式中为理想气体混合物中任一组分B的标准态化学势，它为该气体单独存在处于该混合物温度及标准压力下(分压)的化学势，它亦仅是温度的函数。 纯实际气体的化学势 (1.1.64) 式中依然是理想气体标准态化学势。逸度，；为逸度系数，量纲为1，标志着实际气体与理想气体偏差的程度。 实际气体混合物中任一组分的化学势 (1.1.65) 其中分逸度，可以看作是一种校正的压力，具有与压力同样的量纲。 理想溶液中任一组分的化学势 (1.1.66) 其中是纯液体B在温度，压力下化学势。 为纯液态B在温度下的摩尔体积，在与相差不大情况下，积分项可忽略。 稀溶液中各物质的化学势 溶剂A的化学势 (1.1.67) 式中表示纯溶剂在、下即标准态时的化学势。在与相差不大情况下，积分项可忽略。 溶质B的化学势 (1.1.68) 上式引用了不同浓度表示的Henry定律，则有相应不同的参考态化学势，但均为假想态化学势。B的标准态为下B的浓度分别为，，时，B仍然遵守亨利定律时的假想状态。不过组B具有统一的化学势数值。 (1.1.69) 其中，。依然是理想溶液中物质B的标准态化学势。在与相差不大情况下，积分项可忽略。， 非理想溶液中物质的化学势 溶剂A 或