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第七章 铝电解质的物理化学性质 7.1 铝电解质的熔度 任何一种纯的晶体物质都有固定的熔点（或称凝固点）。有两种或更多的晶体物质组成的混合熔体，在冷凝时也有一个固定的温度，即熔度。是随混合熔体的组成而变化的。电解质的溶度与其组成有关。电解温度高于熔度20~30℃。 对于天然冰晶石的熔点，早期研究者的测定结果在977~1027℃之间，Foster将天然冰晶石试样置于铂金管内，小心地控制各种实验条件，用差热分析法测定了格陵兰岛天然冰晶石的熔点为1009.2℃，人工合成纯冰晶石的熔点为（1012±2）℃。 如果铝电解过程的电解温度能够降低，对于降低电能消耗，减少电解质的损失，延长设备的寿命都有好处。 因此，需要研究NaF-AlF3，Na3AlF6-Al2O3二元系相图。 7.1.1 NaF-AlF3二元系相图 NaF-AlF3二元系相图如下图AlF3的摩尔比为3的地方，生成化合物冰晶石，但是生成冰晶石的相图的峰并不是尖峰，这表明该化合物在融化时，有部分分解。 相图中的另一个化合物在AlF3含量为37.5%处，亚冰晶石，熔点为734℃。 两个共晶点，一个包晶点 分子比大于3.0时，AlF3含量为14%，T=888℃时，L=NaF+ Na3AlF6；在电解槽中，当电解质为碱性时，当温度降低到其沉淀物为冰晶石或NaF时，在888℃以下时，为NaF和冰晶石两化合物的共晶体。 另外一个共晶点在AlF3的摩尔分数小于46%的地方，共晶温度为695℃，L=AlF3+ Na5Al3F14，在这之前温度为734℃时，发生包晶反应，L+ Na3AlF6= Na5Al3F14 在氟化铝的摩尔百分含量为25~46%时，电解质的初晶温度随着氟化铝含量的增加而降低，但是氟化铝的摩尔百分数在25~33%时，变化率较小，表明电解质分子比的变化对初晶温度变化的影响较小。分子比在2.0~1.5时，温度变化较大，意味着分子比的轻微变化将会使初晶温度发生很大的变化，，这对电解过程极其不利！ 分子比在1.5~1.2时，电解质的分子比变化对初晶温度的影响较小，有可能这是低温电解时的最佳电解质成分选择范围。 当氟化铝的摩尔百分数大于46%时，电解质的初晶温度以非常陡峭的速度上升，在这种电解质下，电解要想维护工艺上的稳定非常困难。 7.1.2 Na3AlF6-Al2O3二Na3AlF6-Al2O3二AlF6； 共晶点右侧的液相线为氧化铝从熔体中析出α-Al2O3的初晶温度，在该液相线中任意一点所对应的温度和氧化铝浓度，就是该温度下的电解质熔体中氧化铝的饱和浓度。