大学有机化学第五章立体化学基础重点.ppt

C=C=C CH3 CH3 H5C2 H7C3 C=C=C C2H5 CH3 H5C2 H7C3 C=C=C C2H5 Br H5C2 H7C3 NO2 O2N COOH COOH NO2 O2N COOH NO2 NO2 O2N COOH C(CH3)3 判断下列化合物是否手性分子 是 是 是 是 六 、外消旋体的拆分 内消旋体 是非手性分子(旋光在内部抵消) 外消旋体 是有手性的两个对映体等量混合 (旋光在外部抵消) A + B A -B 非手性分子 一对手性分子 氯霉素 左旋体有效，右旋体无效 外消旋体的拆分 :把一对对映体的分离过程称为外消旋体 的拆分 目前常用拆分方法 生物拆分法 选择吸附法 化学方法 （一）生物拆分法 CH3CHCOOH (CH3CO)2O NH2 CH3—CH—COOH 猪肾酶 NH—C—CH3 O H—C—NHC—CH3 CH3 COOH O H2N H COOH CH3 + D—N—乙酰基丙氨酸 L—丙氨酸 乙酸乙酯 萃取 外消旋体的拆分 对于外消旋碱的拆分，常用旋光性的酸 如： （+）一酒石酸 （一）一二乙酰酒石酸 （-）一二苯甲酰酒石酸（+）一樟脑磺酸（-）一苹果酸 对于外消旋酸的拆分，常用旋光性的碱如： （-）一番木鳖碱 （ - ）一马钱子碱 （+）一辛可宁碱 （-）咖啡碱 （-）一喹宁碱 （-）一麻黄碱 （二）选择吸附法 （三）化学方法 （±）-RCOOH+2(+)-R′ – NH2 (一)-RCOOH·(+)R′ – NH2 (+)-RCOOH·(+)-R′ – NH2 (-)R-COOH·(+)-R′ – NH2 重结晶 溶液 (+)-RCOOH + (+)R′ – NH2 · HCl (-)-RCOOH + (+)-R′ – NH2 · HCl HCl HCl (+)-RCOOH·(+)-R′–NH2 (-)-RCOOH·(+)-R′ – NH2 拆分的步骤可用通式表示如下： (+)-R-COOH·(+)-R′ – NH2 (一)-RCOOH·(+)R′ – NH2 非对映异构体 对映异构体 七、取代环烷烃的顺反异构和对映异构 ( 补充) （1）顺式 H3C H CH3 H 顺式——相同基团在同一侧 反式——相同基团在异侧 COOH H HOOC H COOH H HOOC H 顺式 COOH H H HOOC 反式 非手性分子 （内消旋体） 手性分子 （1R、2R） (1S、2S)-1.2环丙烷二甲酸 （2）反式 H CH3 CH3 H 有对称中心 大 中 小 环状化合物R·S构型判断可根据下列规律 1、根据投影式，大基团在环平面之上，小基团在环平面之下 大 → 中 → 小 顺时针为 R 构型 大 → 中 → 小 逆时针为 S 构型 反式 手性分子 （1R、2R） (1S、2S)-1.2环丙烷二甲酸 COOH H H HOOC 1 2 COOH H HOOC H 1 2 大 中 小 2、大基团在环平面之下，小基团在环平面之上 大 → 中 → 小 逆时针为 R 构型 大 → 中 → 小 顺时针为 S 构型 H Br CH3 H 1R,2R-1甲基-2溴环丁烷 1S,2S-1.2 环丙烷二甲酸 H H HOOC COOH 1S,2S H H H5C2 CH3 1 2 H H C2H5 CH3 1 2 1R,2R 大 中 小 大 中 小 大 中 小 1 、判断下列环状化合物是否手性分子 2 、是 用R.S命名法命名 （1）、(4） 有对称面 1R、3R CH3 CH3 CH3 CH3 H3C CH3 CH3 H3C （1） （2） （4） （3） 1 3 有对称中心 手性分子的形成和生物作用（P82~83 ) 一、手性分子的形成： 生物体内存在着许多手性化合物，其中最为人们熟知的是生物催化剂——酶 生命细胞中几乎每种反应都 需要酶催化。被酶催化而反应的化合物称为底物，大多数底物也是手性化合物，并且是以单一的对映体的形式存在。 二、非手性分子转化成手性分子： CH3CH2CH2CH3 Br2 日光 CH3CH2CHCH3 ※ Br (d·l) CH3CHCH2CH3 + HBr · CH3CH2CH2CH3 Br· 1 2 C · H CH3 C2H5 Br2 b a 前手性碳——原是非手性碳，卤代后为手性碳，把这种碳称为前手性碳 Br—C—H C2H5 CH3 R H—C—Br C2H5 CH3 S 三、手性分子的生物作用： 一对对映体，构型上的微小差异，在生理活性上