有机波谱分析第一章-紫外光谱解析.pptVIP

§2.1 紫外光谱的基本知识 紫外光谱的产生是由于有机分子在入射光的作用下，发生了价电子的跃迁，使分子中的价电子由基态E0跃迁到激发态E！。 分子的结构不同，跃迁电子的能级差不同，从而分子UV吸收的λmax不同；另外，发生各种电子跃迁的机率也不同，反映在紫外吸收上为εmax不同。 因而可根据λmax和εmax了解一些分子结构的信息。 普通紫外区——波长范围在200nm－400nm之间的区域。 普通紫外区对有机物结构分析的用处最大。共轭体系以及芳香族化合物在此区域内有吸收，是紫外光谱讨论的主要对象。 可见光区——波长范围在400nm－400nm之间的区域。 可见光区与普通紫外区基本上没有太大的差别，只是光源不同，普通紫外区用氢灯，可见光区用钨丝灯。 吸收带及其与分子结构的关系 上面三个α－二酮，除n→π*跃迁产生的吸收带（275nm）外，存在一个由羰基间相互作用引起的弱吸收带，该吸收带的波长位置与羰基间的二面角（Ψ）有关，因为二面角的大小影响了两个羰基之间的有效共轭的程度。当Ψ越接近于0°或180°时，两个羰基双键越接近处于共平面，吸收波长越长；当Ψ越接近90°时，双键的共平面性越差，波长越短。 (3) 费泽-库恩（Fieser-Kuhn）规则 λmax =114+5M+n(48.0-1.7n)-16.5Rendo-10Rexo 其中：n-共轭双键数目；