第九章化学动力学基础ppt.ppt

（2） * （3） * §9-4 温度对反应速率的影响 温度对反应速率的影响很大，主要是使反应速率系数 K 发生变化。 一、阿累尼乌斯公式 1889年阿氏根据实验提出了一个经验公式，反映了反应速率系数与温度的关系 B、A——常量，A 称为指前因子或频率因子. 可由 图的斜率求出活化能。 * 阿氏公式的适用性： （1）用于T↑，k↑。由于是经验式，所以基元、复合反应均可用。 （2）对于一些不能表达为统一速率系数的复杂反应不适用。 * 若 时速率系数为 ，并认为 为常量 已知甲、乙两反应的活化能分别为40kJ·mol-1和200 kJ·mol-1，求（1）在500K时温度同样升高10K，反应甲、乙的k（T+10K）/k（T）各为多少？（2）500K时，两反应的速率系数之比为多少(设两反应的指前因子近似相等)。 当 Ea = 40 kJ·mol-1，则 同理, 当Ea=200 kJ·mol-1 ,可求得 解： * * * 某一级反应在 340K 时完成 20％需时 3.20min，而在 300K 时，同样完成 20％需时 12.6min，试计算该反应的试验活化能。（中科大2001考研题） §9-5 活化能 一、活化能 及指前因子A的定义 根据定义：由k，T的一系列实验数据，可计算出 ，再由 计算出A。 阿氏公式认为 和A与温度无关，而由定义式知： 、A与温度有关。 二、基元反应活化能的概念（活化能的物理意义） 可知 ↑，k ↓，活化能↑，反应速度越慢。 是化学反应的阻力. * 活化能物理意义： 自然界有许多过程，需要先供给它一定能量才能进行。 例如，一个火柴盒，由竖立→平卧，因重心降低，本来是一自发过程；但若让它实现，却总是要经过一个重心升高的过程，要先推它一下，或振动一下，给它一定能量，才能自己倒下。必须提供的能量越多，则过程进行的阻力就越大。 同样，化学反应的发生，也总是先供给它足够的能量，使 反应物旧键破坏，产物分子的新键才能形成 。 * 例如：基元反应 2个HI 分子要起反应，总要先碰撞，碰撞中两HI中的两个H原子互相趋近，形成H—H新键，同时原H—I键断裂，这才变成产物H2 和2I·。 I-H?H-I H2+2I· 但由于HI分子的H原子核外已配对电子的斥力，使它们难以接近到足够的程度，以形成新的H—H键.又由于H—I键的引力，这个键难以断裂。 * 所以为克服这些阻力，两个相撞分子必须具有足够大的能量。才能达到化学键的新旧交替的活化状态。为此,为了能发生化学反应，普通分子必须吸收足够的能量先变成活化分子。 阿累尼乌斯把普通分子变成活化分子至少需吸收的能量叫做活化能。 * 第九章化学动力学基础 * 热力学只能判断这两个反应都能发生，但如何使它发生？反应速率如何？热力学无法回答。 化学热力学的研究对象和局限性 §9-1 化学动力学的目的与任务 * 化学动力学的研究对象 第一个任务：确定各种化学反应的速率以及各种因素（浓度、温度、催化剂等）对反应速率的影响，从而提供合适的反应条件，使反应按照人们希望的速率进行。 例如： 动力学认为： 需一定的T，p和催化剂 点火，加温或催化剂 * 第二个任务是研究化学反应的机理，即反应物变为产物所经历的途径 气相中氢和卤族元素反应，总的反应式可表示为： H2 +X2 = 2HX 但是它们的反应机理十分不同。 氢气和碘蒸气的反应的机理： H2 + 2I = 2HI * 氢气和氯气却是一个典型的链反应： Cl2 + M → 2Cl + M Cl + H2 → HCl + H H + Cl2 → HCl + Cl ………………………… (4) M + Cl + Cl → Cl2 + M * 氢和溴虽然也是链反应，但是反应速率却不及氢和氯的反应 ，其机理如下： Br2 → 2Br (2) Br + H2 → HBr + H (3) H + Br2 → HBr + Br (4) H + HBr → Br + H2 ………………………… (5) Br + Br → Br2 * 通过对反应机理的研究，能进一步了解各种因素对反应速率的影响，从而更好控制反应速率 ，朝着希望的方向按设定的速率进行。这就是动力学研究的目的。 * §9-2