09化学有机化学习题课2-2摘要.pptVIP

09化学有机化学习题课 第十四章 含氮有机化合物 * 2011年6月15日 本章提纲 第一节 硝基化合物 第二节 胺 第三节 重氮和偶氮化合物 第四节 分子重排 第一节 硝基化合物 一、结构和命名 二、硝基化合物的性质 １．脂肪族硝基化合物的化学性质 （1）还原 （2）酸性 ２．芳香族硝基化合物的化学性质 （1）还原反应 A、催化加氢还原——非选择性还原 B、用化学试剂还原——可选择性还原 Ⅰ在酸性条件下 Ⅱ在中性条件下 Ⅲ在碱性条件下 例 选择性还原 （2）硝基对苯环上其它基团的影响 1°使卤苯易水解、氨解、氟化——亲核取代反应 例 2°使酚的酸性增强 酸性大小小结： 苦味酸或苯磺酸 羧酸 硫酚 酚 硫醇 第二节 胺 （一）、胺的化学性质 1．碱性 应用：1、鉴别、提纯和分离； 2、碱性大小比较 例：甲苯和苯胺 碱性： 脂肪胺 氨 芳香胺 A、脂肪胺 在气态时碱性为： (CH3)3N (CH3)2NH CH3NH2 NH3 在水溶液中碱性为： (CH3)2NH CH3NH2 (CH3)3N NH3 B、芳胺 对取代芳胺，苯环上连供电子基时，碱性略有增强； 连有吸电子基时，碱性则降低 注意：酰胺是弱酸 碱性大小小结： 季铵碱 脂肪胺 氨 吡啶 喹啉 芳香胺 吡咯 2．烃基化反应——有机胺制备方法 3．酰基化反应-保护氨基 常见酰化剂：酰氯、酸酐和酯 4.磺酰化反应（兴斯堡——Hinsberg反应） 用于鉴别、分离纯化伯、仲、叔胺。 5．与亚硝酸反应 6．氧化反应 小结：1、一卤代苯胺、二卤氏苯胺和三卤代苯胺 制备方法； 7．芳胺的特性反应 2、苯胺硝化产物——三种。 (二)霍夫曼消除反应的应用——测定胺的结构 三、胺的制法 1．氨的烃基化 2．含氮化合物的还原 3．还原氨化 4．加布里埃尔（Gabriel）合成法（制伯胺） 5、霍夫曼降解法（制伯胺） 第三节、重氮和偶氮化合物 一、芳香族重氮盐的制备——重氮化反应 二、芳香族重氮盐的性质 １、取代反应 （1）被羟基取代（水解反应） 例： （2）被卤素、氰基取代 （3）被氢原子取代（去氨基反应） 例1、制备1,3,5-三溴苯（ 1,3,5-三氯苯） 例2、从甲苯制间甲苯胺 2．还原反应 例1、2,4-二氯苯肼制备 3．偶联反应 （1）与芳胺偶联——（甲基橙的制备） （2）与酚偶联 第四节 分子重排 一、亲核重排 （一）重排到缺电子的碳原子 1．片呐醇重排 2．瓦格涅尔-麦尔外因（Wagner-Meerwein）重排 （三）重排到缺电子的氧原子 2．霍夫曼（Hofmann）重排 注意:1 得到产物为伯胺 2 产物构型不变 （二）重排到缺电子的氮原子 1．贝克曼（Backmann）重排 第十五章 含硫和含磷有机化合物 一、含硫有机化合物 1、硫醇和硫酚的制备 ⑴硫醇可由卤代烃与硫氢化钠在乙醇溶液中共热而得： ⑵为了避免硫醚的生成，通常用硫脲代替硫氢化钠； ⑷ 硫酚可由卤代硝基芳香烃与硫氢化钠反应得到 2、化学性质 ⑴酸性 ⑵氧化反应 ⑶亲核性 RS- 亲核性比RO-强，可用硫原子的电子结构来解释（可极化性）。 3、硫叶立德(Sulfur ylide)反应 4、Wittig试剂及其反应 Wittig试剂在有机合成中应用： 第十六章 元素有机化合物 重点：1、P167 2、P178-180 第十六章 周环反应 重点：1、 用前线轨道理论解释P185-187反应现象 2、Diels-Alder reaction 第十八章 杂环化合物 一、 五元杂环化合物 1、呋喃、噻吩、吡咯的结构特点及与苯比较 2、呋喃、噻吩、吡咯的性质 A、存在与物理性质 P205 ⑴鉴别反应：松木片反应：遇盐酸浸湿的松木片呈绿色的为呋喃、呈红色 的为吡咯；噻吩和吲哚醌在硫酸作用下发生蓝色反应，利用它来检验苯中 的噻吩。 ⑵苯中含有噻吩去除：加硫酸洗涤。 B、 呋喃、噻吩、吡咯的亲电取代反应（了解） *