第二章表面活性剂溶液特性.docVIP

第二章 表面活性剂溶液特性 2—1 表面活性剂在溶液中的状态 （1）表面活性剂胶团与临界胶团浓度 表面活性剂水溶液浓度与表面张力的关系 表面活性剂的临界胶团浓度与性质的关系 上述现象的原因：溶液中表面活性剂胶团的存在 （2）胶团的形状大小 ①胶团的形状 a.球形 b.棒状 c.层状 ②胶团的大小 胶团大小的度量是胶团的聚集数，即缔合成一个胶团的表面活性剂分子或离子数目。 测定方法：光散射法 测定胶团的相对分子质量，即胶团的质量除以表面活性剂单体的相对分子质量即得胶团的聚集数. 一些表面活性剂的胶团聚集数 表面活性剂 质量 温度/℃ 胶团聚集数(n) 方法 C12H25SO3Na H2O 40 54 Is C12H25SO4Na H2O 23 71 Is C12H25SO4Na NaCl(0.01mol/L) 25 89 EM C12H25SO4Na NaCl(0.01mol/L) 25 100 EM C12H25N(CH3)3Br H2O / 50 Is C12H25N(CH3)3Br H2O / 75 Is C12H25(C2H4O)6H H2O 15 140 Is C12H25(C2H4O)6H H2O 25 400 Is C8H17(C2H4O)6H H2O 35 41 Is Is：光散射 EM：电泳 ③影响胶团聚集数的因素 a.表面活性剂的亲油基 表面活性剂亲油基碳原子数增加时，胶团聚集数就相应增加，尤其是非离子表面活性剂增加胶团聚集数更大。 对非离子表面活性剂，胶团聚集数随聚氧乙烯链的增加而减少。 在水介质中，表面活性剂与溶剂之间的相似性越大则聚集数越大。 b.无机盐 离子型表面活性剂溶液中加入无机盐，胶团聚集数随无机盐浓度增加而增加。 非离子型，加入无机盐对胶团聚集数影响不大。 c.极性或非极性有机物质 产生增溶，使胶团胀大，从而增加胶团聚集数。 d.温度 离子型表面活性剂，其对胶团聚集数没有太大的影响。 非离子型表面活性剂，温度升高使胶团聚集数显著增加。 Example: C12H25O(C2H4O)6H T = 15℃ n = 140 T = 45℃ n = 400 (3)表面活性剂结构与临界胶团浓度 ①cmc测定 表面张力 电导法 渗透压 ②表面活性剂化学结构对cmc的影响 表面活性剂的碳氢链长 离子型表面活性剂 C 8—16 范围内，cmc随碳原子数呈一定的规律，同系物中增加一个—CH2—，cmc约下降一半。 非离子型表面活性剂 增加疏水基碳原子数引起cmc下降的程度更大，一般增加两个—CH2—，cmc下降至1/10。 C8H17(C2H4O)6OH cmc为9.9×10-3 mol/L C10H21(C2H4O)6OH cmc为9.9×10-4 mol/L 碳氢链分支及极性基位置的影响 烷基碳原子数相同时，直链表面活性剂的cmc较直链的cmc要小得多。 二正丁基琥珀酸酯磺酸钠的cmc：0.20 mol/L C10H21SO3Na的cmc：0.045 mol/L 极性基位置的影响 极性基越接近碳氢链中间者cmc越大。 如C14—SO3Na位于：第一碳原子时，cmc=0.00240 mol/L 第七碳原子时，cmc=0.00970 mol/L 碳氢链中其他取代基的影响 Ⅰ 苯基：大约相当于—3.5CH2— C10H21C6H4SO3Na虽有14个C，却相当于11.5个碳原子，cmc：1.5×10-2mol/L Ⅱ 与饱和化合物相比，碳氢链中有双键时，cmc升高。 硬脂肪酸钾 cmc：4.5×10-4 mol/L（55℃） 油酸钾 cmc：1.2×10-3 mol/L（50℃） Ⅲ 在憎水基中引入极性基（—O-，—OH），cmc增大。 C12H25C6H4SO4Na cmc：4.8×10-3 mol/L（55℃） C14H29SO4Na cmc：2.4×10-3 mol/L（40℃） 碳氟化合物 碳链上的氢全部被氟取代了的全氟化合物（）而且是非常特殊的表面活性剂，cmc下降， C8H17SO4Na cmc： 91.6×10-1 mol/L（40℃） C8H17SO4Na cmc： 0.0085 mol/L （75℃） 碳氢链中的氢被部分取代了的表面活性剂，其cmc虽被取代的程度的增加而变小。 特殊：末端碳原子上的氢被氟取代了的化合物cmc反而升高 例：cmc[CF3（C