第6章分子的结构与性质重点.ppt

§6.1 键参数 §6.2 价键理论 §6.3 分子的几何构型 §6.4 分子轨道理论 §6.5 分子间力和氢键 2. 共价键的成键原理（价键理论要点） ① 电子配对原理：两原子接近时，自旋方向相 反的未成对的价电子可以配 对，形成共价键。 ② 原子轨道最大重叠原理： 成键电子的原子轨道，若能重叠越多，则形 成的共价键越牢固、越稳定。 因此共价键应尽可能地沿原子轨道最大重叠 方向形成——最大重叠原理。 3. 共价键的特征 3. 共价键的特征 3. 共价键的特征 价键理论成功的解释了共价键的形成过程和本 质，解释了共价键的方向性, 饱和性； 但价键理论存在局限性。 价键理论的缺点：不能解释分子的空间构型和 多原子分子中价键的形成。 例如：CH4 (先阅读P158) 例如：实验测定CH4是四面体，四个C-H键相等。 键角∠HCH=109o28’ 利用价键理论解释： C的价层电子构型为2s22px12py1，只有2个单电子， 只能形成两个C-H。 若将2s2的电子激发，则为2s12px12py12pz1， 可形成四个C-H (其中一个C-H是C的s电子与H的s电 子，三个C-H是C的3个p电子分别与H的1个s电子) ， 则4个C-H键不等同，且空间结构也不符。 为了解决以上矛盾, 解释CH4空间构型, 1931年Pauling 提出了杂化轨道概念，并发展为了杂化轨道理论。 实验结果表明， 气态BeCl2是一个直线型共价分子，键角180°，键长、 键能均相等。 杂化轨道理论的说明： ① 中心原子Be的价层构型2s2，成键时, Be原子在键合 Cl原子作用下，运动状态改变。 首先，电子激发2s22p0→2s12p1，与此同时，Be原子的 2s轨道与一个刚跃进电子的2p轨道发生sp杂化，形成 两个等价sp杂化轨道。 ② 成键时，Cl原子以具有未成对电子的3p轨道与Be 原子的2个sp杂化轨道进行轨道重叠，电子配对，形成两个（p－sp）σ 键。 由于sp轨道s、p成份相同，所以与p轨道重叠后, 重叠 部分应相同，故BeCl2中两个键键能相同，键长相等。 ③ 根据理论计算，这两个sp杂化轨道正好成180o夹角，为了在同一直线上有最大限度的重叠，Cl原子只能从直线两端进行重叠，故Cl原子只能位于Be原子为中心的直线两端，故BeCl2为直线型分子。 ② 成键时，F原子以具有未成对电子的2p轨道与B原 子的3个sp2杂化轨道大的一头进行轨道重叠(头碰头)，电子配对，形成了3个（p－sp2）σ 键。 ③根据理论计算，三个sp2杂化轨道成120o夹角，为了有最大限度的重叠，F原子成键的2p轨道只能从B杂化轨道大的一头进行头碰头重叠，故3个F原子位于B原子为中心的平面三角形的三个顶点，故BF3为平面三角形的结构。 ② 成键时，H原子以具有未成对电子的1s轨道与C原 子的4个sp3杂化轨道大的一头进行轨道重叠(头碰头)，电子配对，形成了4个（s－sp3）σ 键。 ③根据理论计算，四个sp3杂化轨道之间成109o28’夹角，为了有最大限度的轨道重叠，H原子的1s轨道只能从C杂化轨道大的一头进行头碰头重叠，故4个H原子分别位于C为中心的正四面体的4个顶点，故CH4为正四面体构型。 只有对称性相同的原子轨道才能组合成分子轨道。 原子轨道符号相同，则对称性匹配，可以重叠生 成分子轨道。 2. 描述分子的结构稳定性 键级 （自学） 3. 预言分子的顺磁性与反磁性 物质磁性实验发现，凡有未成对电子的分子，在外加磁场中必须磁场方向排列，分子的这种性质叫顺磁性，具有这种性质的物质称顺磁性物质，反之，为反磁性。例如 O2[KK(σ2s)2(σ*2s)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π*2py)2 (π*2pz)1] 所以O2分子具有顺磁性。To lookP176 1. 推测分子的存在和阐明分子的结构 (1) H2+分子离子与Li2分子是否存在？ H2+分子离子只有一个电子，根据同核双原子分子轨道能级图可写出其分子轨道式：H2+ [(σ1s)1]。 由于有1个电子进入了(σ1s)成键轨道，体系能量降低了（∵电子进入的是成键轨道，即电子进入成键分子轨道后，