农药第四章气相色谱副本课程.pptVIP

气相色谱法 气相色谱法 一、概论 二、基本原理 三、检测器 四、色谱柱 五、定性、定量分析 六、色－质联用技术 七、计算机的应用 一、概论 1.特点 2.仪器和流程 3.应用的范围和局限 4.在农药分析的应用 一、概论 一、概论 20世纪50年代石油化工工业的出现以及医药，生物化学的发展，是气相色谱法高速度发展起来，而且借助于近年来电子工业的高度发展，也使气相色谱仪日益完善。 一、概论 目前气相色谱法已经称为分析化学中极为重要的手段。 在现在农业科研和农药工作中的应用越来越普遍，对农药研究、农药生产、加强农药管理、制定农药安全使用标准、开展对外贸易搞好环境生态等均有重要现实意义。 一、概论 当然，气相色谱法在应用中亦有局限性。 但近年来的高效液相色谱法正好弥补气相色谱法的不足。 这两种方法成为分离和测定有机化合物相辅相成相互补充的重要方法。 1.特点 气相色谱问世以后，很快用于农药分析，目前占很有重要的地位。 气相色谱迅速发展的原因与以下特点有关。 1.应用范围广 农药沸点大多在气谱工作范围内，分子量大多小于400，且在载气流存在的情况下，可使高沸点化合物的气化温度比其沸点为低，再加气谱测定需用样品甚少，故检测范围广泛。 1.特点 (2)分离效能高 农药分析的检测对象中，有的含杂质，有的为混合制剂，有的为异构体，用其它方法分离相当困难，但用气相色谱则比较容易。 例如分离化学结构极为近似的六六六异构体早已用于日常分析。 1.特点 （3） 灵敏度高 农药环境污染的检样，要求分离和测定出极少量的物质。气相色谱可以检测出μg.g-1(10-9)级甚至ng.g-1(10-12)级的物质量。 （4）分析速度快 气相色谱的分析速度较快，适用于农药生产中的流程控制分析和大量样本分析。进行一次色谱分析短者只需要几十秒，长者几十分钟，一般几分钟即可。 1.特点 （5）准确度、精密度高 农药分析要求有一定的准确度和精密度，尤其制剂分析对此要求更高。用气相色谱内标法测定，准确度和精密度，均较经典方法和光学分析法等为好。 （6）分离和测定一次完成 用紫外、红外、质谱、核磁共振谱法测定农药样本时，均需先分离出纯品，而气相色谱法的分离和测定一次即可完成。 3.应用的范围和局限 3.应用的范围和局限 目前可能达到的工作温度一般为－196－450℃，在这个温度下对蒸汽压不小于20－1300Pa，热稳定性好的任何气体、液体、固体农药都可以进行分析； 或者说，凡是沸点大约在500 ℃以下，分子量在400以下的农药，原则上都可以采用气相色谱法进行分离和分析。 3.应用的范围和局限 虽然气相色谱法有许多优点，但它作为一种分析方法，仍然有一些薄弱环节，局限了它的应用范围。 譬如除分子量大，热分解和不挥发性农药不能使用外，而对于所接受的每一项分析任务，往往需要建立特定的分析方法； 色谱峰的定性可信度较差；对化学性质极为活泼的及腐蚀性的试样，分析较为困难。 4.在农药分析的应用 科学管理：制定与检验农药质量标准，监督保证农药质量。 农药应用：制定农药合理使用准则，为农业上施用提供科学依据。此外，尚有中毒原因及发生药害时的分析判断等。 污染防治：农田用药后，农药在农作物、畜产品。土壤、河川水中的残留量及其代谢物的残留规律和其对生态系的影响。 以上各项工作的分析测定，都离不开气相色谱法。目前国际上约70％的农药制剂，采用气谱法进行分析；在残留量分析中，则气谱法应用更多。 二、基本原理 1.色谱分离过程 2.色谱流出曲线与术语 3.塔板理论 1.色谱分离过程 1. 气相色谱分离过程 2. 分配系数（ partion factor） K 分配系数 K 的讨论 3.分配比 （partion radio）k 4. 容量因子与分配系数的关系 5. 分配比与保留时间的关系 2.色谱流出曲线与术语 （2）用体积表示的保留值 3. 相对保留值r21 4. 区域宽度 一、塔板理论-柱分离效能指标 2.有效塔板数和有效塔板高度 3.塔板理论的特点和不足 二、 速率理论-影响柱效的因素 A─涡流扩散项 B/u —分子扩散项 C ·u —传质阻力项 2.载气流速与柱效——最佳流速 3. 速率理论的要点 三、 分离度 讨论： 分离度的表达式： 讨论： 例题1： 例题2： 用来衡量色谱峰宽度的参数，有三种表示方法： （1）标准偏差(?)：即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。 （2）半峰宽(Y1/2)：色谱峰高一半处的宽度 Y1/2 =2.354 ? （3）峰底宽(Wb)：Wb=4 ? 3.塔板理论 塔板理论 ---