第4章芳烃转化过程《化学工艺学(第二版)》米镇涛_主编.pptxVIP

第4章　芳烃转化过程 4.1　概　　述[1~3] 芳烃是含苯环结构的碳氢化合物的总称。芳烃中的“三苯”(苯、甲苯和二甲苯，简称BTX)和烯烃中的“三烯”(乙烯、丙烯和丁二烯)是化学工业的基础原料，具有重要地位。;4.1.1　芳烃的来源与生产方法 4.1.1.1　焦化芳烃生产;4.1.1.2　石油芳烃生产 以石脑油和裂解汽油为原料生产芳烃的过程如图4-1所示，可分为反应、分离和转化三部分。;? 图 4-1　石油芳烃生产过程 ;Ⅰ. 催化重整生产芳烃 催化重整是炼油工业主要的二次加工装置之一，它用于生产高辛烷值汽油或BTX等芳烃，其中约10%的装置用于生产芳烃产品。催化重整自1949年美国环球油品公司(UOP)第一套铂重整装置工业应用以来，催化重整工艺和催化剂都有了许多改进与提高。;(1)催化重整基本化学反应　包括环烷脱氢、五元环异构脱氢、烷烃脱???环化、烷烃异构加氢裂解等反应，从而生成芳烃，同时也伴有加氢裂解、烯烃聚合等副反应，实际生产中要采取一定的措施抑制副反应的发生。 (2)催化重整原料　催化重整原料为石脑油馏分，石脑油的烃族组成和馏程对重整生成油中芳烃含量、组成和生产的各项技术经济指标有着决定性的影响。一般尽可能选用含环烷烃多的石脑油作为原料，对于馏程，一般根据生产目的芳烃适当选取。;(3)重整催化剂　重整催化剂由一种或多种贵金属元素高度分散在多孔载体上制成，主金属为铂，其质量分数在0.3%~0.7%；还有卤族元素氟或氯，其质量分数在0.5%~1.5%。目前已经工业化的双金属重整催化剂主要有三大系列，即铂铼、铂锡与铂铱。;(4)催化重整工艺　催化重整过程是在临氢条件下进行，一般反应温度为425~525℃，反应压力0.7~3.5 MPa，空速1.5~3.0 h-1，氢油摩尔比为3~6，重整油的收率75.85%(即C5以上烃的收率)，芳烃含量30%~70%，重整油的研究法辛烷值(RON)可高达100。;图 4-2　连续重整反应原理流程图 1—反应器；2—加热炉；3—换热器； 4—冷却器；5—高压分离器；6—压缩机； 7—泵；8—低压分离器；9—稳定塔;Ⅱ. 裂解汽油生产芳烃 乙烯是石油化工最重要的基础原料之一。随着乙烯工业的发展，副产的裂解汽油已是石油芳烃的重要来源。1984年从裂解汽油生产苯量已达794万吨。相当于当年苯产量的三分之一以上。当以石脑油为原料，不同裂解深度时裂解汽油的组成如表4-6所示。;(1)裂解汽油预处理　裂解汽油为C5~200℃馏分。C5馏分中含有较多异戊二烯、间戊二烯与环戊二烯，它们是合成橡胶和精细化工的重要原料。C5馏分中二烯烃经加氢生成烯烃是很好的汽油组分。;? ?;(2)裂解汽油加氢　裂解汽油加氢是目前普遍采用的精制方法。由于从裂解汽油中除去双烯烃、单烯烃和氧、氮、硫等有机化合物的工艺条件不同，一般采用二段加氢精制工艺。第一段加氢的目的，是将使易生胶的二烯烃加氢转化为单烯烃以及烯基芳烃转化为芳烃。;Ⅲ. 轻烃芳构化与重芳烃的轻质化;(1)由烷烃生产芳烃的Cyclar工艺　此工艺首先由英国石油(BP)公司提出，以世界市场过剩的低价液化石油气——丙烷、丁烷为原料，经催化脱氢、齐聚、环化和芳构化生产芳烃。之后，BP公司与美国UOP公司合作，将UOP公司成熟的催化连续重整、连续再生工艺及其设备应用于Cyclar工艺。其工艺流程如图4-4所示。;(2)重芳烃轻质化的Detol工艺　重整生成油、裂化汽油和焦化汽油中都含有C9、C10重芳烃，其中大部分是C9。用它们可以生产增塑剂、树脂、染料等产品，也可作为溶剂或用做汽油和馏分燃料油。;4.1.2　芳烃馏分的分离 4.1.2.1　溶剂萃取 (1)原理与过程　溶剂萃取分离芳烃是利用一种或两种以上的溶剂(萃取剂)对芳烃和非芳烃选择溶解分离出芳烃。溶剂的性能与芳烃收率、芳烃质量、公用工程消耗及装置投资有直接关系。;(2)工业生产方法　自美国UOP公司和DOW化学公司开发了以二甘醇为溶剂的Udex法工业生产以来，其他公司又相继开发了以环丁砜为溶剂的Sulfolane法，N-甲基吡咯烷酮为溶剂的Arosolvan法，以二甲基亚砜为溶剂的IFP法、以N-甲酰吗啉为溶剂的Formax法。主要的芳烃萃取工艺方法如表4-9所示。Udex法的工艺流程如图4-5所示。;图 4-5　简化的Udex法萃取装置工艺流程 1—萃取塔；2—闪蒸；3—二闪蒸；4—萃取蒸馏塔；5—回流芳烃罐；6—汽提塔； 7—芳烃罐；8—汽提水罐；9—抽余油水洗塔；10—溶剂再生塔;4.1.2.2　萃取蒸馏 (1)原理与过程　萃取蒸馏是利用极性溶剂与烃类混合时，能降低烃类蒸汽压使混合物初沸点提高的原理