第5章黄酮类化合物资料.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * （二）?? B环质子 δ6.5-8 1．4’-氧取代黄酮类化合物 H-3’, 5’ ? 6.5-7.1, d, J=8.5Hz H-2’, 6’ ? 7.1-8.1, d, J=8.5Hz 由于C环对H-2’, 6’的负屏蔽作用大于对H-3’, 5’，且H-3’, 5’受4’-OR的屏蔽作用，故前者较低场；C环氧化程度越高，H-2’, 6’处于越低场的位置。 第四节??? 黄酮类化合物的检识与结构测定 * * 2．3’, 4’-二氧取代黄酮类化合物 H-2’受C环负屏蔽和3’-OR屏蔽作用，H-6’ 也受C环负屏蔽作用，而H-5’则仅4’-OR屏蔽作用。故由低场到高场的顺序为：H-6’? H-2’ ?H-5’。但有时也会发生H-2’和H-6’重叠的现象。 （1）3’, 4’-二氧取代黄酮及 黄酮醇 H-5’ ? 6.7-7.1 d, J=8.5Hz H-2’ ? 7.2 d, J=2.5Hz H-6’ ? 7.9 dd, J=2.5, 8.5Hz 第四节??? 黄酮类化合物的检识与结构测定 * * （2）3’, 4’-二氧取代异黄酮、二氢黄酮及 二氢黄酮醇 H-2’, 5’,6’常作为一个复杂多重峰（通常为两组峰）? 6.7-7.1 第四节??? 黄酮类化合物的检识与结构测定 * * 3．3’, 4’,5’-三氧取代黄酮类化合物 若R1=R2=R3=H，则H-2’,6’为单峰，? 6.7-7.5 若上述条件不成立，则H-2’,6’分别为二重峰 （J=2Hz） 第四节??? 黄酮类化合物的检识与结构测定 * * （三）?? C环质子 1. 黄酮类 第四节??? 黄酮类化合物的检识与结构测定 * * 3. 二氢黄酮和二氢黄酮醇 1) 二氢黄酮 两个H-3, 分别为dd峰，中心位于δ2.8 ，J = 17Hz（偕偶），5Hz（顺偶）及J = 17Hz（偕偶），11Hz（反偶） H-2, dd, δ5.2, Jtrans = 11Hz （反偶）, Jcis = 5Hz（顺偶） 第四节??? 黄酮类化合物的检识与结构测定 * * （2）二氢黄酮醇 3-OR苷化，供电子能力下降，两个氢的δ值升高（向低场位移），可用于判断二氢黄酮醇苷中糖的位置。 H-2与H-3为反 式双直立键， J=11Hz H-2 δ 4.9 H-3 δ 4.3 第四节??? 黄酮类化合物的检识与结构测定 * * 4. 查耳酮 第四节??? 黄酮类化合物的检识与结构测定 * * 5.橙酮 第四节??? 黄酮类化合物的检识与结构测定 * * 四、13C-NMR 方法： 1）对比法：与简单的模型化合物如苯乙酮、桂皮酸及它们的衍生物光谱的比较； 2）计算法：用经验的简单芳香化合物的取代位移加和规律进行计算； 3）选用各种一维和二维NMR技术。 第四节??? 黄酮类化合物的检识与结构测定 * * （一）骨架类型的判断 根据中央三碳链的碳信号，即先根据羰基碳的δ值，再结合C2、C3的裂分和δ值判断。 第四节??? 黄酮类化合物的检识与结构测定 * * C=O C-2（或C-β） C-3（或C-α） 归属 168.6~169.8(s) 137.8~140.7(d) 122.1~122.3(s) 异橙酮类 ? 174.5~184.0(s) 160.5~163.2(s) 104.7~111.8(d) 黄酮类 149.8~155.4(d) 122.3~125.9(s) 异黄酮类 147.9(s) 136.0(d) 黄酮醇类 182.5~182.7(s) 146.1~147.7(s) 111.6~111.9(d) (=CH-) 橙酮类 ? 188.0~197.0(s) ? 136.9~145.4(d) 116.6~128.1(d) 查耳酮类 75.0~80.3(d) 42.8~44.6(t) 二氢黄酮类 82.7(d) 71.2(d) 二氢黄酮醇类 第四节??? 黄酮类化合物的检识与结构测定 * * （二）黄酮类化合物取代图式的确定方法  黄酮类化合物中芳香碳原子的信号特征可以用来确