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锗、锡、铅的化合物 　　Ge、Sn、Pb可形成MX4和MX2两种卤化物 　　C、Si只有MX4一种卤化物 　　Ge、Sn、Pb的卤化物易水解 　　Ge、Sn、Pb的卤化物在过量HX或X-存在下易形成配合物。 　　1、四卤化物：常用的MX4为GeCl4和SnCl4。这两种化合物在常况下均为液态，它们在空气中因水解而发烟。SnCl4用作媒染剂、有机合成上的氯化催化剂及镀锡的试剂。 * 锗、锡、铅的化合物 　　2、二卤化物：重要的MX2为氯化亚锡SnCl2，它是生产上和化学实验中常用的还原剂。 HgCl2+SnCl2===Hg2Cl2↓(白色)+SnCl4 Hg2Cl2+SnCl2===Hg↓(黑色)+SnCl4 　　此反应很灵敏，常用来检验Hg2+和Sn2+的存在。 　　SnCl2易水解，配制SnCl2溶液时，先将SnCl2固体溶解在少量浓盐酸中再稀释。为防止Sn2+氧化，常在新配制的SnCl2溶液中加少量金属Sn。 SnCl2+H2O==Sn(OH)Cl↓(白色)+HCl 　　PbCl2难溶于冷水,易溶于热水,也能溶解于盐酸中。 PbCl2+2HCl＝H2[PbCl4] 　　PbI2为黄色丝状有亮光的沉淀，易溶于沸水，或因生成配合物而溶解于KI的溶液中。 PbI2+2KI＝K2[Pbl4] * 锗、锡、铅的化合物 　　【硫化物】自学： 　　问题：如何鉴别Sn4+和Sn2+，如何检验Pb2+或S2-，什么用作“金粉”涂料，PbS如何变为PbSO4。 　　【铅的一些含氧酸盐】自学： 　　简述：为什么现在山西省禁止汽车使用含铅汽油？ 问题：铅糖、铅白及铬黄中的主要成份各是什么？ * 锑、铋的单质 　　锑、铋元素以游离态存在于自然界中，但主要以硫化物矿存在。例如辉锑矿(Sb2S3)、辉铋矿(Bi2S3)等。我国锑的蕴藏量占世界第一位。 　　锑有灰、黄、黑三种同素异性体，而铋没有。 　　黄锑由它的蒸气骤冷而得，不稳定，它与其蒸气的分子式都是Sb4，结构为正四面体结构,与黄磷的结构相似，温度高于1073K时分解为Sb2。 　　在特定条件下锑和铋还能形成一种易爆炸的同素异性体，叫做爆锑、爆铋。在常温下灰砷、灰锑是最稳定的同素异性体。 * 锑、铋的单质 　　常温下锑、铋在水和空气中比较稳定,在高温时能和氧、硫、卤素反应,产物一般是三价。 　　锑、铋都不溶于稀酸，和非氧化性酸： 2Sb+6H2SO4(热、浓)＝Sb2(SO4)3+SO2↑+6H2O 2Bi+6H2SO4(热、浓)===Bi2(SO4)3+SO2↑+6H2O 锑在冶金中可制造合金。锡、铅、锑三者的合金可用于铸件、活字中，铅锑合金可用于铅蓄电池。锑也用于半导体工业中。 　　铋可制低熔合金，用于自动关闭器和活字合金中。 * 锑、铋的化合物 一、氢化物 锑、铋都能生成氢化物MH3，它们的氢化物都是无色有恶臭和有毒的气体，极不稳定。 SbH3在室温下即分解， BiH3在228K分解。这些氢化物都是强还原剂。 二、氧化物及其水合物 1.氧化物 锑、铋的氧化物主要有两种形式，即+III氧化态的Sb4O6 、 Sb2O3和+V氧化态的Sb4O10 和Bi2O5。 Sb2O3: 白色颜料,用于油漆等工业,并可制备各种锑化物，还可做透明的珐琅质白颜科、催化剂。 * 锑、铋的化合物 2.氧化物的水合物 锑、铋氧化物及其水合物的酸碱性 锑 化 合 物 铋 化 合 物 +III氧化态 +V氧化态 Sb4O6 、 Sb(HO)3 （两性偏碱性，易溶于酸碱） Sb4O10、 H[Sb(OH)6] （两性偏酸性，易溶于碱） Sb2O3 、 Bi(HO)3 （弱碱性，只溶于酸） 酸碱性递变规律 从锑到铋，氧化物及其水合物的碱性递增，酸性递减；同一元素+V氧化态化合物的酸性比+V氧化态的强。 * 锑、铋的化合物 　　3、卤化物 　　锑、铋的所有三卤化物均已制得，而已知的五卤化物只有SbF5、SbCl5和BiF5三种。 　　锑、铋的三卤化物在溶液中都会强烈地水解，因为它们相应氧化物的水合物不是弱酸便是弱碱。 MCl3+H2O===MOCl+2HCl 　　锑和铋的卤化物水解后生成难溶的锑和铋的酰基盐。 　 * 锑、铋的化合物 4.硫化物 　　锑、铋的M3+盐溶液中或用强酸酸化的MO33-、MO43-液中通人H2S都可得到相应的硫化物沉淀。 硫化物 Sb2S3 Sb2S5 Bi2S3 颜色 橙红色 橙红色 棕黑色 酸碱性 两性 两性 碱性 在浓HCl中 溶 溶 Sb(V)变成Sb(Ⅲ) 溶 在NaOH中 溶 溶 不溶 在Na2S或(NH4)2S中 溶 易溶 不溶 * 第21章 p区金属