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生成的丁酰基再与新进位的丙二酸单酰基重复缩合、还原、脱水、再还原的循环反应,又延长两个碳片段,生成己酯酰基,如此反复进行,直到生成软脂酰基为止。 脂肪酸链的形成过程: (进位、缩合、还原、脱水、还原) 进位、缩和 软脂酸的合成 (经过7轮的进位、缩合、还原、脱水、还原) 软脂酸的合成 (经过7轮的进位、缩合、还原、脱水、还原) 每延长2碳单位消耗1个ATP和 2个NADPH ③释放 动物细胞:终产物是软脂酰-ACP 软脂酰-ACP硫酯酶 ACP、软脂酸 一分子软脂酸合成时,8个2C单位中, 第1个为乙酰CoA,其它7个为丙二酸单酰CoA H2O (棕榈酸前体) 柠檬酸穿梭 磷酸戊糖途径 光合作用 NADPH的来源? (3个) 软脂酸合成的反应流程 CH3CO-S HOOCCH2CO-S CH3CHCH2CO-S SH OH SH SH CH3CH=CHCO-S SH SH SH O CH3C-S || SH NADP+ NADPH ⑥ HSCoA 乙酰S~CoA ① 丙二单酰-SCoA CoASH ② NADP+ NADPH ④ H2O ⑤ ③ CO2 软脂酸 H2O 进位 链的延伸 水解 O CH3C-S || SH CH3COCH2CO-S SH CH3CH2CH2CO-S SH * 软脂酸合成的总反应式: 脂肪酸合成的特点: ① 合成所需原料为乙酰CoA,二碳单位的直接供体是丙二 酸单酰CoA,生成的直接产物是软脂酸,合成一分子软 脂酸,需七分子丙二酸单酰CoA和一分子乙酰CoA; ② 在胞液中进行,关键酶是乙酰CoA羧化酶; ③ 合成为一耗能过程,每合成一分子软脂酸(C16),需消 耗14 NADPH+H+,7分子ATP(活化) ④ 需NADPH作为供氢体,对糖的磷酸戊糖途径有依赖性。 ⑸脂肪酸从头合成与?-氧化的比较 脂肪酸从头合成与?-氧化决不是简单的逆转关系。 它们在细胞定位,转移载体,酰基载体,供氢体和受氢体以及反应底物与产物等方面均不相同。 脂肪酸的从头合成与β-氧化比较 区别点 从头合成 β-氧化 细胞中发生部位 细胞溶胶 线粒体 酰基载体 ACP-SH COA-SH 二碳片段的加入与裂解方式 丙二酰单酰COA 乙酰COA 电子供体或受体 NADPH FAD、NAD+ 酶系 七种酶和一个蛋白质组成复合物 四种酶 原料转运方式 柠檬酸穿梭系统 肉碱转运 反应方向 从ω位到羧基 从羧基端开始 能量变化 消耗7个ATP和14NADPH 产生106个ATP (二)脂肪酸碳链的延长 脂肪酸碳链延长的不同方式 细胞内进行部位 动物 植物 线粒体 内质网 叶绿体、前质体 内质网 二碳单位供体 脂酰基载体 电子供体 乙酰CoA 丙二酸单酰CoA 丙二酸单酰ACP CoA CoA ACP NAD(P)H NADPH NADPH 不明确 (三)脂肪酸碳链的去饱和 人体内有? 4, ? 5, ? 8, ? 9去饱和酶,催化饱和脂肪酸引入双键,使之转化为不饱和脂肪酸; 至今在体内尚未发现? 9以上的去饱和酶,即在第10C与?碳原子之间不能形成双键。 软脂酸 脂酰CoA去饱和酶系 棕榈油酸 (16, ? 9 ) 硬脂酸 油酸(18, ? 9 ) Cytb5还原酶 脂肪酸去饱和酶 植物和动物体内的去饱和反应 三、脂肪酸代谢的调节 脂肪代谢调节于人类健康密切相关,许多疾病如心血管疾病、高血脂和肥胖等都与脂肪代谢的失调有关。对植物来说,油料作物的出油量与脂肪代谢的调节有关。 1、脂肪酸分解的调节 ?-氧化过程的限速酶是肉毒碱脂酰转移酶I,丙二酸单酰CoA是其抑制剂。当细胞中能荷较高时,丙二酸单酰CoA含量丰富,使肉毒碱脂酰转移酶I活性降低,脂酰CoA不能穿膜进入线粒体,因而无法氧化放能。 另外,当细胞处于高能荷状态时,参与?-氧化作用的?-羟脂酰CoA脱氢酶被NADH抑制,硫解酶被乙酰CoA抑制。从而保证细胞在高能荷状态时,抑制脂肪酸分解,促进脂质合成。 2、脂肪酸合成的调节 单体(无活性) 多聚体(有活性) 柠檬酸、异柠檬酸 长链脂酰CoA 乙酰CoA羧化酶是脂肪酸合成的限速酶。 乙酰CoA羧化酶受柠檬酸和异柠檬酸的变构激活, 受长链脂酰CoA的变构抑制。 + —— 乙酰-CoA羧化酶活性的磷酸化调节 Pi 乙酰-CoA羧化酶单
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