原子吸收光谱分析法课程.pptVIP

* * 发射线轮廓处于吸收线轮廓的中心频率部分时吸光度： K0=? 上式表明：A和原子浓度或原子蒸汽中被测定元素的基态原子数目呈线性关系。 从图可以看到，发射线和吸收线的中心频率相重合，是实现峰值吸收测量的必要条件。 吸收线轮廓仅取决于多普勒变宽时 得： (N0为基态原子) 将K0代入下式： 应用同样元素的锐线光源，才能达到这个目的。 二、基态原子数与原子化温度 原子吸收光谱是利用待测元素的原子蒸气中基态原子与共振线吸收之间的关系来测定的。原子蒸气中基态原子与待测元素原子总数之间的定量关系？ 热力学平衡时： Boltzmann方程式 Pj和PO分别为激发态和基态的统计权重。 从上式看出，温度越高，或者能级越小， 一般火焰的温度很高，因此这个比值1%。 可以用基态原子数代表待测元素的原子总数。 原子吸收光谱法的特点 原子蒸汽中基态原子比激发态原子多得多，所以测定的是大部分原子。由于原子的吸收线少，因此谱带重叠的概率小。 1、灵敏度高； 2、准确度好 3、选择性高（可测元素达70个，相互干扰很小） 缺点：不能多元素同时分析 三、定量基础 峰值吸收系数： 当使用锐线光源时，可用K0代替Kv，则： 根据：A = k NO b 得到：NO ∝N∝c （ NO激发态原子数，N基态原子数，c 待测元素浓度）　 　　　所以：A=lg(IO/I)=K c 一、光谱干扰 二、物理干扰 三、化学干扰 第三节 干扰及其抑制 一、光谱干扰 待测元素的共振线与干扰物质谱线分离不完全，这类干扰主要来自光源和原子化装置，主要有以下几种： 1.在分析线附近有单色器不能分离的待测元素的邻近线。 可以通过调小狭缝的方法来抑制这种干扰。 2.空心阴极灯内有单色器不能分离的干扰元素的辐射。 换用纯度较高的单元素灯减小干扰。 3.灯的辐射中有连续背景辐射。 用较小通带或更换灯 二、与原子化器有关的干扰 1、火焰本身或原子蒸汽中待测元素的发射（产生直流）：提高光源发射强度来改善。 2、背景吸收（分子吸收）原子化器中气态分子对光的吸收所产生。 火焰中OH，CH，CO等的吸收；波长越短吸收越严重，但一般对分析结果影响不大，可以通过调节零点或改换空气-氢气等火焰解决。 金属的各种盐分子的吸收；低温或空气-乙炔焰中比较明显，高温减弱。 校正方法： 1、用邻近非共振线校正背景 因为背景吸收是宽频带吸收，所以用分析线测量原子吸收与背景吸收的总吸光度，因邻近非共振线不产生原子吸收，用它来测量背景吸收的吸光度。两者之差值即为原子吸收的吸光度。 2、用与试样溶液有相似组成的标准溶液校正 3、分离基体消除影响 4、氘灯校正 使用连续光源时，吸收线对连续辐射的吸收可以忽略，因此通过原子化器时连续辐射强度的衰减是由于背景吸收或散射所造成的。 （1）用锐线光源测定分析线的原子吸收和背景吸收的总和。 （2）用氘灯（紫外区）或碘钨灯、氙灯（可见区）在同一波长测定背景吸收（这时原子吸收可忽略不计？） （3）计算两次测定吸光度之差，即为原子吸收光度。 5、Zeeman effect背景校正 Zeeman effect：在强磁场作用下简并的谱线发生分裂 如Mg的共振吸收线分裂为π 和σ± 三条线。 Π： 偏振方向与磁场平行，波长不变; σ± ：偏振方向与磁场垂直，波长分别向长波和短波方向移动。 图3-10 Mg的共振发射线经过旋转偏振器分裂为波长相同但一条平行磁场的偏振光P∥ 和另一条垂直磁场的偏振光P⊥。 π线吸收P∥ 但不吸收P⊥； σ± 由于波长产生变化，所以不吸收P∥ 也不吸收P⊥。 但是P∥ 和P⊥都能够进行背景吸收,而且吸收系数相同。因此P∥ 作为试样光束而P⊥作为参比光束可以进行背景校正。 二、物理干扰 试样在转移、蒸发过程中物理因素变化引起的干扰效应，主要影响试样喷入火焰的速度、雾化效率、雾滴大小等。 可通过控制试液与标准溶液的组成尽量一致的方法来消除。 三、化学干扰 指待测元素与其它组分之间的化学作用所引起的干扰效应。主要影响到待测元素的原子化效率，是主要干扰源。 1. 化学干扰的类型 （1）待测元素与其共存物质作用生成难挥发的化合物，致使参与吸收的基态原子减少。 例：a、钴、硅、硼、钛、铍在火焰中易生成难熔化合物 b、硫酸盐、硅酸盐与铝生成难挥发物。 （2）待测离子发生电离反应，生成离子，不产生吸收，