化学反应动力学第一章剖析.pptVIP

化学反应动力学 第一章 绪 论 2.任务 即反应动力学最终需解决的问题 化学反应的内因（反应物的结构、状态、性质）与外因（反应条件）对化学反应速率及过程的影响机理； 揭示化学反应过程的宏观与微观机理； 建立总包反应（总反应）和基元反应的定量理论。 二.化学反应动力学与化学反应热力学的关系 化学反应热力学：从静态的角度出发研究反应过程的始态和终态，利 用状态函数（如吉布斯自由能变化）探讨化学反应从始态到终态的可能 性，即一个反应能否发生及反应能进行的限度（程度），而不涉及反应进 行的快慢及反应经历的途径和中间步骤。 化学反应动力学：研究反应机理、反应快慢及外因、内因对反应速率及机 理的影响。 例1： 反应热力学：上述反应很易反应； 反应动力学：需引入火花，或加热至800℃。 例2：天然矿物（如橄榄石、硅灰石）碳酸化固碳反应： 反应热力学：可以反应； 反应动力学：反应很慢，需调控反应条件。 开发一个新的反应过程，需从化学反应热力学、化学反应动力学两方面加以综合研究。 例3：超声波与碳酸酐酶耦合强化固体废弃物碳酸化固定CO2 例4：石灰石-石膏法脱硫 三.化学反应动力学与化学反应工程的关系 化学反应动力学：宏观反应动力学、微观反应动力学 化学反应工程：宏观反应动力学、反应器（如全混流CSTR、平推流PFR、流化床、固定床、塔式反应器等） 第一节 基础名词和术语 一.反应体系 反应体系通常是指包括反应器在内的反应器中的所有物质（反应物、产物、副产物等）；随反应体系的性质、特点的不同，而将反应体系依不同的方法进行分类。 （一）按反应装置和反应过程特点分类 1.封闭反应体系：在密闭的容器内进行的反应体系，反应过程中既不添加反应物，也不取走反应产物，在封闭体系下，物质在反应器分布均匀，物质浓度不随空间位置（x，y，z）而变，仅随反应时间而变（理想状态）。 即 2.开放反应体系：反应过程中存在物质的交换，即不断补充反应物和取走反应产物，反应器内反应物浓度随时间、空间的变化特征与所采用的反应器及操作条件有关。 （二）按操作条件 间隙反应体系：将一批物料加入反应器后，经过一定时间将反应产物一次性取出； 连续反应体系：反应物不断加入反应器，而生成的产物又不断从反应器中取出，反应物和产物均处于连续流动的状态； 半连续（开放）反应体系 （三）按反应系统涉及的相态 均相反应体系； 非均相反应体系（多相、复相反应体系） （四）按进行反应时体系所处的条件 温度：恒温体系、非恒温体系 压力：恒压体系、非恒压体系 容积：恒容体系、非恒容体系 二.化学反应方程式 一般化学反应方程式：最常见的形式，用以表示反应物化学反应生成产物的总过程，如 化学计量方程：表示反应过程中，反应物、产物量的变化，可按数学方程式的运算规则进行运算；如 第一节 基础名词和术语 二.化学反应方程式 热力学反应方程式：除了表明反应过程中物质量的转换关系外，还应表明参与反应的物质的状态、反应条件及反应过程中的能量得失关系。 动力学反应方程式：按实际反应发生的步骤（反应机理）书写的反应方程等，表明反应发生的实际过程。 三.化学反应的动力学分类 基元反应和总反应（或称总包反应） 基元反应：反应物分子（或离子、原子、自由基等）直接作用而生成新产物的过程； 总包反应：基元反应的加合。 简单反应和复杂反应 简单反应：只含一种基元反应的总包反应（或总反应只含一种基元反应）； 复杂反应：由两种或两种以上的基元反应加合而成的总包反应。 3.基元化学物理反应 （1）定义：微观上由反应物粒子（分子、原子、离子、原子团）相互作用一步完成的反应，是在分子水平和量子状态上对反应进行微观研究，用量子理论进行处理。 （2）基元反应和基元化学物理反应的关系 基元反应、基元化学物理反应都能给出反应机理，但前者从宏观的角度研究反应动力学，后者从微观的角度研究反应动力学。 基元反应是由许多基元化学物理反应集合而成，是基元化学物理反应统计平均的结果，构成同一基元反应的不同基元化学物理反应，它的微观性质并不相同；如粒子处于不同的量子数的状态，运动速度的大小和方向不同。 四.反应机理 定义：指总反应所包含的各个基元反应的集合。 如 的合成反应： 总反应： 基元反应： 五.化学反应速率 （一）反应进度?：表示进行的基元化学物理反应的次数； （二）化学反应速率 1.用反应进度?定义： （1）反应速率（针对整个反应而言）： （2）组元反应速率（针对某一反应组元而言）： 2.用摩尔数的变化（摩尔反应进度?）定义化学反应速率 六.反应速率方程和反应动力学方程 （一）反应速率方程 定义：反应速率与反应体系中各组份浓度及反应温度（T）的函数关系。 1.整个反应的速率方程： 2.组元的反应速