生物化学第二章 蛋白质.ppt

第二章 蛋白质 3.1 氨基酸的两性解离性质及等电点 3.2 氨基酸的化学性质 3.3 蛋白质的分子结构 3.4 蛋白质测序的基本方法路线 2.1 氨基酸的两性解离性质及等电点 氨基酸分子既含有酸性的羧基(-COOH)，又含有碱性的氨基(-NH2)。其-COOH能放出质子(H＋)，而变成-COO－；其-NH2 能接受质子，而变成-NH3+。因此，氨基酸是两性电解质(ampholyte)。 ◆ 通过改变溶液的pH，可使氨基酸分子的解离状态发生改变。◆ 氨基酸在酸性环境中，主要以阳离子的形式存在，在碱性环境中，主要以阴离子的形式存在。 氨基酸的两性解离符合Bronsted – Lowry的酸碱质子理论，即氨基酸在水溶液中的偶极离子既起酸（质子供体），又起碱（质子受体）的作用。氨基酸完全质子化时，可以看成是多元酸.侧链不解离的中性氨基酸可看作二元酸，酸性氨基酸和碱性氨基酸可视为三元酸。 在这里同样可以利用Handerson – Hasselbalch公式进行pH或氨基酸各种离子浓度比例的计算： [质子受体] pH=pK’+lg--------------- [质子供体] pK’为表观解离常数的负对数，可用测定滴定曲线的实验方法求得。其拐点处PH值即为PK’ 2.2 氨基酸的化学性质 2.2.1.4 氨基酸与2,4一二硝基氟苯(DNFB)的反应（sanger反应） 2.2.1.5 氨基酸与苯异硫氰酯（PITC）的反应（Edman反应） 氨基酸与碱作用生成相应的盐。氨基酸的碱金属盐能溶于水,而重金属盐则不溶于水。 (1) 巯基（-SH）的性质 (1) 巯基（-SH）的性质 (1) 巯基（-SH）的性质 (1) 巯基（-SH）的性质 (2) 羟基的性质 (3)咪唑基的性质 2.2.5 氨基酸的化学合成 目前氨基酸的合成方法有5种： （1）直接发酵法； （2）添加前体发酵法； （3）酶法； （4）化学合成法； （5）蛋白质水解提取法。 通常将直接发酵法和添加前体发酵法统称为发酵法。 3.2.6 氨基酸的应用 1、医药工业 （1）氨基酸输液 必需氨基酸：苏氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、赖氨酸、色氨酸、苯丙氨酸、蛋氨酸 半必需氨基酸：精氨酸、组氨酸是幼儿所必需的。 治疗药剂 （1）精氨酸：对治疗高氨血症、肝机能障碍等疾病颇有效果； （2）天冬氨酸：钾镁盐可用于恢复疲劳；治疗低钾症心脏病、肝病、糖尿病等。 （3）半胱氨酸：能促进毛发的生长，可用于治疗秃发症；甲酯盐酸盐可用于治疗支气管炎等； （4）组氨酸：可扩张血管，降低血压，用于心绞痛，心功能不全等疾病的治疗。 2、化学工业 （1）维生素B6:可采用丙氨酸或天冬氨酸为原料合成。 （2）叶酸：需要用谷氨酸为原料合成。 （3）氨基酸表面活性剂：酰基谷氨酸钠、十六烷基-L-赖氨酰-L-赖氨酸甲酯二盐酸、月桂酰-L-精氨酸乙酯盐酸等具有较强的抗菌杀菌活性，且无刺激性。 （4）聚合氨基酸：聚谷氨酸甲酯可用于作为合成皮革的表面处理剂；聚天冬氨酸或聚谷氨酸的二烷基酯与磷酸高级烷基酯结合得到化合物可作为可塑剂，稳定剂等。 3、食品工业 营养强化剂； 谷氨酸钠－味精； 天冬氨酸钠：可用于清凉饮料，能增加清凉感并使香味浓厚爽口； 天冬氨酰苯丙氨酸甲酯：－甜味素APM 4，农业 （1）杀虫剂：刀豆氨酸、5-羟色氨酸可使南方毛虫拒食而死；半胱氨酸可杀死黄瓜蝇；甘氨酸乙酯衍生的二硫代磷酸盐具有较强的杀蚜虫和杀螨效果； （2）杀菌剂：N-月桂酰缬氨酸可作为治疗稻瘟病；?-1，4环己二烯丙氨酸能抑制黑穗病毒、稻瘟病等； （3）除草剂：如N-3,4二氮丙氨酸，硫代氨基酸酯等； 5、化妆品工业 氨基酸能调节皮肤pH的变动，对细菌的防护作用，也可作为皮肤、毛发的营养成分，增加皮肤、毛发的光泽。 防止皮肤干燥的自然保湿因子的主要成分是甘氨酸、羟基丁氨酸、丙氨酸、天冬氨酸、丝氨酸等游离氨基酸。 在化妆品中添加天冬氨酸或其衍生物以及一些维生素，可防止皮肤老化。 2.3 蛋白质的分子结构 蛋白质（protein）：由氨基酸首尾相连而成的共价多肽链，是一类高分子化合物； 是生物体的主要组成物质之一，是生命活动的基础，是生命的体现者。 蛋白质是具有特定分子结构的高分子化合物。 蛋白质的分子结构可人为划分为一、二、三、四级结构。除一级结构外，蛋白质的二、三、四级结构均属于空间结构，即构象。 构象是由于有机分子中单键的旋转所形成的。蛋白质的构象通常由非共价键（次级键）来维系。 蛋白质结构的