等离子体光谱分析原理2004.10.ppt

等离子体光谱分析原理 辛仁轩 清华大学 北京 2004 提纲 原子发射光谱分析发展简史 1.1 定性分析阶段 1860年, Kirchhoff(克希霍夫)和Bunsen (本生), 利用分光镜发现物质组成与光谱之间关系,提出; (1)每个元素被激发时,就产生自己特有的光谱; (2)一种元素可以根据它的光谱线的存在而肯定它的存在 根据元素的上述特性,发现了周期表中许多元素: 铯(1860年),铷(1861),铊(1861年,烟道灰),铟(1863年,锌矿),镓(1875年),钐(1879年),镨(1885年),钕(1885年)镱(1878年),钬(1879年),钪(1879年),Dy( 1886年),Tm(1879年),Gd(1886年),铕(1906年)Ge(1886年),He(1895年),Ar(1894年)Ne(1894),Ke(1894)Xe(1894). 光谱定性分析至今还是一种有用的方法 1.2 定量分析阶段 经验公式: 1930-1931, 罗马金, 塞伯提出 I = acb 1.3 等离子体光谱技术时代 直流等离子体光源 (DCP) 电感耦合等离子体光源 (Inductively Coupled Plasma, ICP) 微波等离子体光源 (MWP) 2. ICP光源的物理化学基础 2.1等离子体的基本概念 电离度0.1%以上的气体 高温等离子体和低温等离子体 热等离子体和冷等离子体 2.2电感耦合等离子的形成 2.3为什么要用Ar气作为工作气体 2.4 ICP 的物理特性 2.4.1 趋肤效应 2.4.2 ICP焰的温度分布及其测量 温度测量: 多谱线斜率法 ICP的径向温度分布 2.4.3 电子密度 2.5 ICP光源的光谱特性 分析发射光谱 等离子体光源的分区 第三章 ICP光谱仪器 ICP光谱装置原理图 3.1 高频发生器 3.1.1 高频发生器的技术要求 高频功率高于1.5KW 振荡频率27MHz ~ 40MHz 功率波动≤0.1%(0.5%) 频率稳定性优于0.1%(0.001%, 0.01%) 电磁场泄漏应符合工业卫生标准(GB9175-88), 电场强度〈10 v/m(〈30MHz), 〈 5v/m(30~300MHz) 3.1.2 两种高频振荡电源 自激式等离子体电源线路: 电源 = 自激振荡器 =ICP形成 它激振荡器: 石英晶体振荡器 = 电压及功率放大 = ICP形成 3.13 自激振荡器 3.14 石英晶体振荡器 3.1.5 振荡频率的影响 高频可降低维持放电所需功率: 5MHz~5KW, 9MHz~3KW, 21MHz~1.5KW, 60MHz~0.8KW 中心通道变宽 降低激发温度和电子密度 稳健性降低, 基本效应增加 较高的线背比,(降低背景), 稍好的检出限 对精密度没有显著影响 光源稳健性影响 3.2 ICP炬管 3.2.1 Fassel炬管和Greenfild炬管 3.2.2 常用炬管: 一体化石英炬管及组合炬管 3.23 等离子体稳定曲线 3.2.4 Ar ICP及Ar/N2 ICP的检示限 3.2.5 炬管延伸管, 加长炬管 3.3 进样装置种类 液体进样装置 气动雾化器: 同心雾化器, 交叉(直角)雾化器, 高盐量雾化器 超声波雾化器 高压雾化器 微量雾化器 循环雾化器 耐氢氟酸雾化器 固体进样装置 电火花烧蚀进样器 激光烧蚀进样器 电热进样器 插入式石墨杯进样装置 气态进样装置 氢化物发生器 专用气体进样装置, 碘离子氧化进样, 气态硫化氢进样, CO2 3.3.1 玻璃同心雾化器 毛细管内径0.1-0,2mm,气隙0.01-0.035vmm 气动雾化器特性;雾滴直径和提升量 气动雾化器的提升量 载气压力的影响 盐量的影响 玻璃同心雾化器使用注意 1 新的玻璃同心雾化器有良好的检测限和精密度,用过一段时间后性能会降低 2 使用一段时间后要进行清洗,可以使其恢复性能 3 清洗方法有几种: (1) 原位用酸清洗 (2) 拆卸用超声波清洗 4 要注意损坏喷口 3.3.2 交叉雾化器 结构和作用原理 交叉雾化器的性能 交叉雾化器和同心雾化器的比较 提升量: 0.5~3.0ml/min, 均相同 载气流量: 0.3~1.2L/min, 相同 检出限: μg/L级, 同心雾化器稍好 承受盐量能力: 交叉雾化器稍好 分析精密度: 同心雾化器稍好 坚固性: 交叉雾化器稍好 3.3.3 Babington雾化器-高盐雾化器 高盐量雾化器的性能(同同心雾化器比较), 及特点 允许含盐量高, 饱和盐水, 粘度影响较小 检出限略有提高 精密度略有下降, 雾化效率略有降低 试液提升量用蠕动蹦控制, 可灵活地改变 管路不易堵塞 试液消量大 3.3.4