天然药化黄酮类化合物.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 我们看一下二氢黄酮 * * * * * 黄酮类C环1H NMR实例 奥洛波尔 异黄酮 * 黄酮类C环1H NMR H-2 δ 5.2 (1H, dd, Jtrans=11.5, Jcis=5.0 Hz) H-3 δ 2.8 (1H, dd, J=17.0Hz, J=11.5Hz) (1H, dd, J=17.0Hz, J=5.0Hz) 二氢黄酮 * 黄酮类C环1H NMR 二氢黄酮醇 二氢黄酮醇3-O糖苷 H-2 4.8-5.0, d, J=11Hz 5.0-5.6, d, J=11Hz H-3 4.1-4.3, d, J=11Hz 4.3-4.6 , d, J=11Hz 二氢黄酮醇 * 黄酮类C环1H NMR H-α 6.7-7.4 (1H, d, J=17.0Hz) H-β 7.0-7.7 (1H, d, J=17.0Hz) 苄氢 6.5-6.7 (1H, s, CDCl3) 6.4-6.9 (1H, s, DMSO-d6) 查耳酮及橙酮 * 黄酮类化合物1H-NMR谱 6-H δ 5.7－6.9 (d, J = 2.5 Hz) 8-H δ 5.7－6.9 (d, J = 2.5 Hz) 6-H信号总比8-H高场 H-6 H-8 黄酮、黄酮醇、异黄酮 6.0-6.2, d 6.3-6.5, d 上述化合物7-O-糖苷 6.2-6.4, d 6.5-6.9, d 二氢黄酮、二氢黄酮醇 5.7-6.0, d 5.9-6.1, d 上述化合物7-O-糖苷 5.9-6.1, d 6.1-6.4, d 5,7-二取代黄酮 A环 * 5-H 7.9－8.2 (d, J = 9.0 Hz) 6-H δ6.7－7.1 (dd, J=9.0, 2.5 Hz) 8-H δ 6.7－7.0 (d, J = 2.5 Hz) 黄酮、黄酮醇、异黄酮 二氢黄酮、二氢黄酮醇 H-5 7.9-8.2, d 7.7-7.9, d H-6 6.7-7.1, dd 6.4-6.5, dd H-8 6.7-7.0, d 6.3-6.4, d 7-取代黄酮 A环 黄酮类化合物1H-NMR谱 H-5：较低场 （受羰基的负屏蔽效应) * 4’-取代黄酮 B环 黄酮类化合物1H-NMR谱 H-2’,6’: ?7.1-8.1，d, J=8Hz H-3’,5’: ?6.5-7.1，d, J=8Hz C环对H-2’,6’的去屏蔽效应 * H-2’ H-6’ 黄酮类3’,4’-OH及3’-OH,4’-OMe 7.2-7.3, d 7.3-7.5, dd 黄酮醇类3’,4’-OH及3’-OH,4’-OMe 7.5-7.7, d 7.6-7.9, dd 黄酮醇类3’-OMe,4’-OH 7.6-7.8, d 7.4-7.6, dd 黄酮醇类3’,4’-OH,3-O-糖 7.2-7.5, d 7.3-7.7, dd 对于黄酮与黄酮醇 H-5’作为一个二重峰 (d, J=8.5 Hz)出现在6.7-7.1处 H-2’(d, J=2.5 Hz)出现在7.2及 H-6’(dd, J=8.5, 2.5Hz) 信号出现在7.9 异黄酮、二氢黄酮及二氢异黄酮 H-2’,5’,6’作为一个多重峰出现在 6.7-7.1 3’,4’-取代黄酮 B环 黄酮类化合物1H-NMR谱 二氢黄酮 * 若3 位和5 位取代基相同时，H-2 , H-6 作为一个单峰，出现在δ 6.50 ~7.50。 若3 位和5 位取代基不相同时， H-2 , H-6 将以不同的化学位移分别作为二重峰出现，J=2.0Hz。 3’,4’,5’-取代黄酮 B环 黄酮类化合物1H-NMR谱 * 黄酮类化合物1H-NMR谱 糖上H-1‘’ 黄酮醇3-O-鼠李糖苷 5.0-5.1 黄酮醇3-O-葡萄糖苷 5.7-6.0 黄酮类7-O-葡萄糖苷 4.8-5.2 黄酮类4’-O-葡萄糖苷 黄酮类5-O-葡萄糖苷 黄酮类6-及8-C-糖苷 二氢黄酮醇3-O-葡萄糖苷 4.1-4.3 二氢黄酮醇3-O-鼠李糖苷 4.0-4.2 糖 * 黄酮类化合物1H NMR H－CH3 甲基 2.04-2.45 (3H,s) 乙酰氧基 2.30-2.45 (3H,s) 甲氧基 3.45-4.10 (3H,s) δ5－OH： ≈12 ppm δ7－OH： ≈11 ppm δ3－OH： ≈10 ppm 其他取代基 * 13C-NMR在黄酮类化合物结构鉴定中的应用 苷化位移 黄酮类化合物取代图式 骨架类型 * * 质谱在黄酮类化