第2章凝聚态2.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * ? 7.9.3 取向度及其测定方法 高分子的聚集态结构 * 测定方法： 声波传播法：测得的取向度反映的是晶区和非晶区取向总结果。整个大分子链的取向 光学双折射法：晶区与非晶区的链段的取向 广角x射线衍射法：晶区、晶胞的取向度 红外二色性法：分别测定晶区和非晶区的取向度 偏振荧光等方法：非晶区的取向度 ＃ 每种方法测定的结果难以比较 高分子的聚集态结构 * 7.9 高聚物的液晶态结构 高分子的聚集态结构 定义：某些物质的结晶在熔融或溶解之后,虽然失去固态物质的刚性，获得液态物质的流动性，却仍然部分保持晶态物质的有序排列，从而在物理性质上呈现各向异性，形成一种兼有晶体和液体部分性质的过渡状态，称为液晶态，这种物质称为液晶。 * 晶体三维有序 液态的无序 液晶 高分子的聚集态结构 * 7.9.2液晶态结构 液晶分子通常具有刚性的分子结构，分子的长度和宽度之比R 》1，呈棒状或似棒状构象，同时还应具有在液态维持分子的某种有序排列所必需的凝聚力（晶原或介原），一般与对位苯撑、强极性基团、高度可极化基团或氢键相连；此外液晶的流动性还要求分子结构上必须有一定的柔性部分。 高分子的聚集态结构 * 具有棒状几何特征的分子化学结构可概括写为： 由三部分组成：(1)由两个或更多芳香族环组成“核心”，最常见的是苯环，也可以是杂环或脂环；(2)有一两个桥键A-B，将环连接起来；(3)在分子长轴两端含有极性基团X和Y。 分子链中包含着极性化学基团，因而可以形成永久偶极，使分子间具有较强的作用。 高分子的聚集态结构 * 高分子液晶的分类 高分子液晶有三种不同的结构类型：近晶型、向列型和胆甾型。 （i）近晶型：棒状分子通过垂直于分子长轴方向的强相互作用，互相平行排列成层状结构，分子轴垂直于层面。棒状分子只能在层内活动。 高分子的聚集态结构 * 近晶型液晶在正交偏光显微镜下可以观察到典型的扇状织态结构特征。 高分子的聚集态结构 * 高分子的聚集态结构 （ii）向列型： 棒状分子虽然也平行排列，但长短不一，不分层次，只有一维有序性，在外力作用下发生流动时，棒状分子易沿流动方向取向，并可流动取向中互相穿越。 * 向列型液晶在正交偏光显微镜下，可以观察到细丝状和纹影状的织态结构。 高分子的聚集态结构 * 高分子的聚集态结构 （iii）胆甾型： 棒状分子分层平行排列，在每个单层内分子排列与向列型相似，相邻两层中分子长轴依次有规则地扭转一定角度，分子长轴在旋转3600后复原。 两个取向相同的分子层之间的距离称为胆甾型液晶的螺距。 * 7.9.2高分子液晶的结构和性能 高分子的聚集态结构 高分子液晶按其晶原所处的位置分为主链液晶（主链由液晶原和柔性链节组成）和侧链液晶（主链柔性，侧链刚性晶原）两类。 * 按液晶基元所在位置分类 主链型液晶 侧链型液晶 * 高分子液晶的性质不同于一般高分子，尤其是其独特的流动特性。 高分子的聚集态结构 * 4.5.3 高分子液晶的应用 1、液晶显示技术 将高分子液晶薄膜夹在两块导电玻璃板之间，在施加适当电压的点上，高分子变为各向异性的液晶，不透明，如果电压以某种图形加在玻璃板上，便产生图象。 高分子的聚集态结构 * 2、液晶高分子纤维 第一个被发现可以作为高性能纤维材料的合成液晶高分子材料为聚对苯甲酰胺，但由于原料的原因，没有实现工业化，第一个实现工业化的液晶高分子是聚对苯二甲酰对苯二胺（1972年，Kevlar纤维） 液晶纺丝技术：液晶高分子的流变学特性为：高浓度、低粘度和低切变速率下的高取向度，因此采用液晶纺丝，可以解决通常高浓度必然带来高粘度的问题。 例如：当纺丝液的温度为90oC，聚对苯二甲酰对苯二胺/浓硫酸溶液的浓度可以提高到20%作用，而一般的纺丝液浓度只能达到12%左右，而且液晶高分子本身具有取向性，可以在较低的牵伸力下获得高取向度。 高分子的聚集态结构 * LCD – Liquid crystal display * Kevlar – PPTA – Poly(p-phenylene terephthalamie) * Applications of Kevlar * 高分子的聚集态结构 7.11 高分子的织态结构 聚合物合金 是通过简单的工艺过程把两种或两种以上的均聚物或共聚物或不同分子量、不同分子量分布的同种聚合物混合而成的聚合物材料，也称所谓共混聚合物(polymer blend) 。 * 高分子混合物分为三类：高分子-助剂混合物、高分子-填充剂混合物和高分子-高分