C烯烃炔烃.ppt

某些有机合成需要高纯度的乙烯，而从石油裂解气中得到的乙烯中含有少量乙炔，可用控制加氢的方法将其转化成乙烯，以提高乙烯的纯度。 炔烃容易与氯或溴发生加成反应。在较低温度下，反应可控制在邻二卤代烯烃阶段。 炔烃可使溴水褪色，可用于C≡C键的检验。 乙炔与氯化氢加成是工业上早期生产氯乙烯的主要方法。但因能耗大，汞催化剂有毒，目前主要采用乙烯为原料的氧氯化法。 反应中生成的氯化氢可循环使用。氯乙烯主要用于生产聚氯乙烯塑料( )。 炔烃能与一分子或二分子卤化氢加成，得到卤代烯烃或卤代烷。 不对称炔烃与卤化氢加成时遵守马氏规则，但在过氧化物存在下与HBr加成将违反马氏规则。 亲核加成----乙烯基化反应 炔烃除了能发生上述与烯烃相似的加成反应外，炔烃还能和一些与烯烃不能发生加成反应的试剂作用。这些反应中，最重要的是乙炔与CH3OH、CH3COOH 、 HCN的加成。 丙烯腈是合成聚丙烯腈( )的单体聚丙烯腈就是俗称的人造羊毛──腈纶。目前工业上主要用丙烯的氨氧化法制得丙烯腈。 甲基乙烯基醚是一个重要的单体，可聚合成高分子化合物，用作涂料、增塑剂和粘合剂等。 这是目前工业上生产醋酸乙烯酯的主要方法之一，醋酸乙烯酯是生产合成纤维──维尼纶的主要原料。 催化加氢： 炔烃 林德拉(Lindlar)催化剂(沉淀在BaSO4或CaCO3上的金属钯，加喹啉或醋酸铅使钯部分中毒，从而使活性降低)，可使反应停留在烯烃的阶段 五、炔烃的化学性质 1、加成反应 5-癸炔 （Z）-5-癸烯 87% 顺式加成 炔烃 开阔视野 溶解金属还原（Na-NH3）： 反式加成 考研准备 反应历程 科学探究 氢化铝锂在二甘醇二甲醚存在下也可还原炔烃为反式烯烃： 科学探究 与烯烃一样，与卤素是反式加成： 90% 炔烃 亲电加成---与卤素及卤化氢的加成 炔烃 1,1,2,2-四氯丙烷 63% 28 % 72 % 示例： 炔烃 炔烃的加成较烯烃要难 炔烃 与HX的加成： 99 % 1 % 炔烃 与卤化氢加成符合马氏规则： 炔烃 炔烃 开阔视野 问题探究 由于F3C—吸电子，使电子向它转移，双键上的电子也向C2方向转移，使C2带上部分负电荷，C1带部分正电荷。故在进行亲电加成时，H+与C2结合，然后X—与C1结合，生成反马氏规则的产物。 第二节 共轭双烯烃 二烯烃的分类及命名 1 累积二烯烃 2 共轭二烯烃 3 孤立二烯烃 二烯烃 二烯烃 1）1,3-丁二烯的结构 氢化热数据（KJ/mol）： 二烯烃 一、共轭双烯烃的结构 乙烯： C=C 0.133nm 乙烷: C-C 0.1534nm 共轭二烯与普通烯烃键长的比较： 二烯烃 乙烯（β：乙烯分子成键轨道能量） 丁二烯 图：乙烯和丁二烯的分子轨道的能级 二烯烃 二烯烃 二、命名： 多烯烃的系统命名法与烯烃相似，每个双键按照烯烃命名原则确定Z，E。将Z, E写在相应双键位次编号的后面，低位次标号在前，高位次标号在后，放在化合物名称的前面。 二烯烃 （2Z，4E）-3-甲基-2，4-庚二烯 三、共轭双烯烃的化学性质 1、1,4-加成 共轭效应 极性溶剂有利于1,4-加成， 非极性溶剂有利于1,2-加成， 低温有利于1,2-加成。 反应机理： 速率控制与平衡控制 共轭二烯烃的1，2-加成和1，4-加成是两个互相竞争的反应。较低温度时，以1，2-加成产物为主，较高温度时，以1，4-加成产物为主。 低温时有利于1,2-加成，是速率控制，高温时有利于1,4-加成，是平衡控制： 2、Diels-Alder反应 双烯体上存在供电子基团，亲双烯体上有吸电子基团，都有利于该反应。 吸电子基团： 供电子基团： 烷基等 四、橡胶，合成橡胶，异戊二烯法则 天然橡胶----顺聚异戊二烯 P97 合成橡胶 顺丁橡胶---顺聚丁二烯 丁苯橡胶 丁腈橡胶 一． 炔烃的结构 sp杂化，直线型结构 炔烃 Py Pz 第三节 炔烃 Sp杂化 杂化轨道形状 成键情况 π键电子云形状 炔烃 H H 炔烃 C C 二、 炔烃的同分异构现象和命名 “烯”改为“炔” ane改为yne 炔烃 1-丁炔 4-甲基-2-丁炔 乙炔基 2-