第九、十章 高分子材料.pptVIP

第一节 绪论 第二节 高分子材料的分类 第三节 高分子材料的结构 第四节 高分子材料的合成 第四节 高分子材料的性能 高分子材料由高分子化合物所组成的材料，或者以高分子化合物为基础，加入适当的助剂，经过一定加工而制成的材料。 所谓高分子化合物是指由众多原子团或结构单元以共价键为主结合而成的高分子量化合物。例如聚氯乙烯分子是由许多氯乙烯分子结构单元—CH2CHCl—重复连接而成。 合成高分子辅料是由简单的小分子化合物经过聚合反应而成。如合成橡胶、合成纤维、合成塑料、涂料、胶黏剂等。 半合成高分子辅料是在天然高分子材料的基础上进行改构和衍生化而得，包括淀粉衍生物、纤维素衍生物、聚氧乙烯蓖麻油等。 高分子材料的分子链一般不是直的，构成高分子骨架的原子呈锯齿形排列，单键可以在三维空间旋转和弯曲。 高分子材料的一些典型热学和力学性能是施加应力和热载荷时链结发生旋转的能力。旋转的柔性依赖于单体的结构和化学性质，如有双键的链结旋转是刚性的。另外大分子和有侧基原子的引入会限制旋转，如聚苯乙烯由于有苯侧基而比聚乙烯链难旋转。 高分子材料的物理性质不但与相对分子质量和形状有关，而且与分子链结构的差别有关。典型高分子材料的结构有线型、支化、交联和网状。 商业使用的高分子材料，必须使用那些具有小分子的原料合成而得到，这一过程称为聚合。高分子材料的性能可以参杂而改变，我们所期望得到的成品件也必须通过加工来制成。 高聚物材料的品种繁多，它们的应力－应变曲线呈现出复杂情况。按在拉伸过程中屈服点的表现及伸长率大小，大致可以分为五种情况： ⑴硬而脆----苯乙烯，有机玻璃和酚醛树脂。它们模量高，抗拉强度相当大，没有屈服点，断裂伸长一般低于2％。 ⑵硬而韧----尼龙，聚碳酸脂等。它们模量高，屈服强度和抗拉强度都高，断裂伸长率也较大。这类高聚物在拉伸过程中会产生细颈。 ⑶硬而强---硬聚氯乙稀,具有高的杨氏模量，高的抗拉强度，断裂伸长率较小，韧性小。 ⑷软而韧---橡胶和增塑聚氯乙稀,模量低，屈服点低或者没有明显的屈服点，只看到曲线上有较大的弯曲部分，断裂延伸率较大，断裂应力较低。 ⑸软而弱 ---只有一些柔软的凝胶，很少用作材料来使用。 二、 高分子构型 1、序列结构 高分子链的微结构复杂。在高分子链中，结构单元的化学组成相同时，连接方式和空间排列也会不同。对于有不止一个侧基或侧原子的高分子材料，其侧基排列的不得规整度和对称性对性能有显著的影响。 具有取代基的乙烯基单体可能存在头－尾或头－头或尾－尾连接。有取代基的碳原子为头，无取代基的碳原子为尾。多数高分子材料是首尾构型为主，通常在头头构型的R基团间会出现极性相斥。 首尾构型 头头构型 2、立体异构 （1）全同立体异构（Isotactic） （2）间同立构（Syndiotactic） （3）无规立构（Atactic） 3、几何异构 1.顺式异构 2. 反式异构 图9-8 高分子材料分子性质的分类流程图 根据随温度升高高分子材料性能的变化将这些材料分类。热塑性树脂（热塑性高分子材料）和热固型树脂（热固性高分子材料）是两个分支。 热塑性树脂加热软化（最终液化）冷却时则硬化—这个过程完全可逆并可重复。在分子水平上，升高温度时，次价键力下降（由分子运动加剧导致），在施加应力时，相邻链的相对运动更容易。当熔融的热塑性高分子材料的温度升高到分子运动激烈得足可以打断主要的化学键的程度时，会导致不可逆的降解。另外，热塑性树脂相对较软，多数线型高分子材料和有柔性链的某些支化结构高分子材料都是热塑性的。这些材料通常通过加热加压来加工。 三、热塑性和热固性高分子材料 热固型树脂加热时永久性硬化重新加热时不能软化。在最初热处理时，在相邻分子间形成共价交联点；这些键将链锚接在一起以阻止高温下链的震动和旋转。交联通常是广义的，在于10%-50%的链单体单元被交联在一起。只有加热到极高的温度才会导致这些交联键的断裂和高分子材料的降解。 热固性高分子材料通常比热塑性高分子材料硬而强，并具有较好的尺寸稳定性。多数交联的和网状的高分子材料，包括硫化橡胶，环氧和酚醛以及某些聚脂树脂都是热固性的。 第四节 高分子材料的合成 一、聚合过程 由小分子单体变成大分子链的高分子材料的过程称为聚合。通常合成高分子材料的的原材料来自于煤炭和石油产品。聚合反应的机理通常可以分为两类：加聚反应和缩聚反应。 1、加聚反应 加聚反应（有时被称之为链式反应）是指单体加成而聚合起来的反应，反应产物称为加聚物。合成产生的分子的结构恰好是原分子单元的整数倍。 ①加聚反应往往是烯类单体加成的聚合反应，无官能团结构特征，多是碳链高分子材料；