北京大学量子力学课件 第六章 近似方法.ppt

（3） H0 的本征值和本征函数 下面我们只讨论 n = 2 的情况，这时简并度 n2 = 4。 属于该能级的4个简并态是： （4）求 H’ 在各态中的矩阵元 由简并微扰理论知,求解久期方程,须先计算出微扰Hamilton 量 H’ 在以上各态的矩阵元。 我们碰到角积分 Ylm|cosθ|Ylm 需要利用如下公式： 于是: 欲使上式不为 0，由球谐函数正交归一性 要求量子数必须满足如下条件： 仅当Δ? = ±1, Δm = 0 时， H’ 的矩阵元才 不为 0。因此 矩阵元中只有 H’12, H’21 不等于0。 因为 所以 （5）能量一级修正 将 H’ 的矩阵元代入久期方程： 解得 4 个根： 由此可见，在外场作用下，原来 4 度简并的能级 E2(0)在一级修正下，被分裂成 3 条能级，简并部分消除。当跃迁发生时，原来的一条谱线就变成了 3 条谱线。其频率一条与原来相同，另外两条中一条稍高于一条稍低于原来频率。 （6）求 0 级近似波函数 分别将 E2(1) 的 4 个值代入方程组： 得 四 元一次线性方程组 E2(1) = E21 (1) = 3eεa0 代入上面方程，得： 所以相应于能级 E2(0) + 3eεa0 的 0 级近似波函数是： E2(1) = E22(1) = - 3eεa0 代入上面方程，得： 所以相应于能级 E(0)2 - 3eεa0 的 0 级近似波函数是： E2(1) = E23(1) = E24(1) = 0 ，代入上面方程，得： 因此相应与 E2(0) 的 0 级近似波函数可以按如下方式构成： 我们不妨仍取原来的0级波函数，即令： （7）讨论 上述结果表明，若氢原子处于 0 级近似态 ψ1(0), ψ2(0), ψ3(0), ψ4(0), 那末，氢原子就好象具有了大小为 3ea0 的永久电偶极矩一般。对于处在ψ1(0), ψ2(0)态的氢原子，其电矩取向分别与电场方向平行和反平行；而对于处在ψ3(0), ψ4(0)态的氢原子，其电矩取向分别与电场方向垂直。 例2.有一粒子，其 Hamilton 量的矩阵形式为：H = H0 + H’， 其中 求能级的一级近似和波函数的0级近似。 解： H0 的本征值问题是三重简并的，这是一个简并微扰问题。 E(1)[(E(1))2 - α2 ] = 0 解得：E(1) = 0, ±α. 记为： E1(1) =-α E2(1) = 0 E3(1) = +α 故能级一级近似： 简并完全消除 (1)求本征能量 由久期方程|H’ - E(1) I| = 0 得： (2) 求解 0 级近似波函数 将E1(1) = –α代入方程，得： 由归一化条件： 则 将E2(1) = 0 代入方程，得： 则 由归一化条件： （1）新 0 级波函数的正交归一性 1.正交性 取复共厄 改记求和指标， ? ?? ?，? ? ? （三）讨论 对应于En? = En(0) + En?(1) 和 En? = En(0) + En?(1)的 0 级近似本征函数分别为： 由(3)式 上式表明，新 0 级近似波函数满足正交条件。 2.归一性 对于同一能量，即角标 ? = ?，则上式变为： Eq.(3)和Eq.(4)合记之为： 由于新 0 级近 似波函 数应满 足归一 化条件， （2）在新 0 级近似波函数|ψn?(0)为基矢的 k 维子空间中，H’从 而 H的矩阵形式是对角化的。 证： 上式最后一步利用了Eq.(5)关系式。所以 H’在新0级近似波函数为基矢的表象中是对角化的。 [证毕] 因为 H0在自身表象中是对角化的，所以在新0级近似波函数为基矢的表象中也是对角化的。 当 ? = ? 时，上式给出如下关系式： 也就是说，能量一级修正是 H’在新 0 级波函数中的平均值。这一结论也是预料之中的事。求解简并微扰问题，从本质上讲就是寻找一么正变换矩阵 S，使 H’从而 H 对角化。求解久期方程和线性方程组就是寻找这一么正变换矩阵的方法。 例如：前面讲到的例 2 应用简并微扰论解得的新 0 级近似波函数是： 这是新 0 级近似波函数在原简并波函数φi i = 1,2,3. 为基矢所张开的子空间中的矩阵表示，即 我们求解 就是为了寻找一个么正变换 S，使原来的 H = H0 + H’ 在以 φi 为基矢的表象中的表示变到 ψ?(0)为基矢的表象中，从而使H 对角化。 根据表象理论，若ψ?(0)在以φi为基矢的表象中的形式由下式给出， 则由φ表象到ψ(0)表象的么正变换矩阵为： 其逆矩阵 H’从φ表象变到ψ(0)表象由下式给出： §4 变分法 返回 （一）能量的平均值 （二） H 与 E0 的偏差和 试探波函数的关系 （三）