第二章_苷类_New_Structure_.ppt

第二章_苷类_New_Structure_

二、乙酰解反应 意义:研究糖的一级结构 例如: 用乙酰解法可以开裂部分苷键而保存另一部分苷键,从而在水解产物中得到乙酰化的低聚糖,由此经TLC、GC分析而获得糖的种类及其连接方式的部分信息。 1、乙酰解反应主要为了确定糖与糖之间 的连接位置。 2、反应机理及试剂 3、裂解的难以程度(二糖): 1,6苷1,4苷1,3苷1,2苷 4、操作: 酸酐 + 催化剂 三、碱催化水解和β-消除反应 只适应于酯苷、酚苷、烯醇苷和β-吸电子基团取代的苷。对于醚键碱是比较稳定的。 例如: C2-OH和C1-苷键处于反式较顺式易水解 1,6葡萄糖酐 β-消除反应 键β-位有吸电子基团的苷,在碱催化水解发生β-消除反应。 如:3-O苷键或4-O苷键在碱催化水解 三、酶催化水解 酶催化水解属于生物作用, 具有下列特点: 1、具有选择性(专一性) 2、适宜的温度 3、PH值 4、所采用条件温和不至于使糖及苷元结 构发生变化。 纤维素酶水解β-葡萄糖苷键 苦杏仁苷酶水解苦杏仁苷 PH值对芥子苷酶水解的影响 五、过碘酸氧化开裂反应 Simth降解反应——具有邻二醇结构的化合物可以与IO4-作用氧化成醛。 氧化开裂反应主要用于采用酸水解苷元易发生改变的苷类及难水解的C-苷,可以获得完整的苷元。 反应分三个步骤: 1、邻二醇-O

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