12铜锌副族.ppt

Chapter 12 铜、锌副族 KP12.1　化学性质 KP12.2 氧化数为＋1的化合物 KP12.3　 CuX i)、与过量X-作用，生成HCuX2，使沉淀溶解 CuCl+HCl=H[CuCl2] ii)、CuCl的HCl溶液可吸收CO CO+CuCl+H2O=Cu(CO)Cl KP12.4 AgX KP12.5硫化物 KP12.6 Cu+ 、Ag+、 Au+的配合物 KP12.7氧化数为＋2的氧化物 KP12.8　CuX2　 KP12.9 硫酸铜 KP12.10 CuS KP12.10 与还原性配体作用 KP12.11　 Cu(II) 与Cu(I) 的转化 KP12.12锌族通性 KP12.13单质与氧、硫作用 KP12.14单质与酸、碱作用 KP12.15氢氧化物和氧化物 2、HgCl2 (升汞) KP12.17 配合物 KP12.18 Hg2Cl2 (甘汞) KP12.19 Hg(Ⅰ)与Hg (Ⅱ)的转化 12.18 2.12 形成汞齐的难易程度，与金属在汞中的溶解度有关。一般说来，与汞性质相近的金属易于溶解。元素周期表中的同族元素,随原子序数的增加,在汞中的溶解度也增加。铊在汞中的溶解度最大，18℃时为42.8％。铁在汞中的溶解度最小，18℃时为1.0×10-17％,因此常用铁制作盛汞容器。 12.15 12.11 CuCl HgO Hg2+ + 2 I–＝HgI2 ↓( 桔红色 ) I – [HgI4]2– ( 无色 ) * * （一）与O2 作用 Cu 在潮湿的空气中放久后铜的表面会慢慢生成一层铜绿。 Ag、Au在加热时也不与空气中的O2 化合。 (二) Cu 、Ag 在O2 存在下能与H2S、S 反应，而Au 不能。 1、Cu 、Ag 、Au 不溶于稀盐酸及稀硫酸中。但当有空气或配位剂存在时，铜能溶于稀酸和浓盐酸： (三) 与酸作用 2、Cu 、Ag 很容易溶解在 HNO3 或热的浓 H2SO4 中，而Au只能溶于王水中： HNO3 作为氧化剂，盐酸作为配位剂 　3、Ag 、Au 在O2 存在下都能溶于KCN 溶液，形成配合物 有O2 时Cu能溶于氨水: 无色 O2 蓝色 1.氧化物　Cu2O Ag2O 　　　　　红色 暗棕色 共价型、难溶于水的化合物。 1)、Cu2O很稳定，而Ag2O加热则分解。 2)、Cu2O 、Ag2O都能溶于氨水。 O2 2、氢氧化物 －45℃以下AgOH(白色) 稳定存在，高于此温度分解为Ag2O（黑） 　CuOH为黄色，仅在pH=3左右能暂存，通常得到的是Cu2O红色物质。 CuF (红色，可溶 易歧化) CuCl，CuBr，CuI (白色，难溶于水) 溶解度：CuFCuClCuBr CuI 共价性：弱 强 溶解性： AgX中除AgF溶于水外，皆不溶于水及稀硝酸。 颜色：电荷迁移跃迁,L-M 共价性： 化学性质： AgCN和AgSCN难溶于水，AgCN 易溶于过量的KCN生成[Ag(CN)2]–。 Cu2S 和Ag2S 两种黑色化合物溶解度很小，不溶于水和非氧化性酸。但可溶于热浓HNO3 和KCN溶液。 △ △ 软酸： Cu+ 、Ag+、 Au+ Cu2O↓（红色） 1）、 Cu(OH)2 微显两性，既溶于酸，又溶于过量浓NaOH 溶液。 能溶纤维，遇酸后又析出，用来制人造丝 2）、氧化性 412~423 K HCl气流 棕黄色 无水CuX2 :共价型化合物 1）无水 CuCl2 加热分解： 2）、易溶于水、乙醇、丙酮： CuCl2很浓的溶液呈黄绿色:[CuCl4]2–黄色 浓溶液呈绿色:[CuCl4]2– 和[Cu(H2O)4]2+ 的混合色 稀溶液呈蓝色:Cu(H2O)4]2+ 蓝色 3)、水合物加热水解： 　　2CuCl22H2O = Cu(OH)2CuCl2+2HCl CuSO4·5H2O — 胆矾 深蓝 CuSO4 Cu(OH)2SO4↓(淡蓝) NH3 · H2O NH3 · H2O [Cu(NH3)4]2+ 检验Cu2+ 砖红色 CuS(黑色) CuS只能溶于热的硝酸或浓NaCN溶液中： △ ▼ 水溶液中：稳定性 Cu(I) Cu(II) 水合热 ▼ 有配合剂、沉淀剂存在时Cu(I)稳定性提高 电极电势减小，阻止歧化　 ▼ 高温或固态时：稳定性 Cu(I) Cu(II)　 3d10结构 I2高 1800℃ 化学活泼性远小于碱土金属； 且Zn→Cd→H