均相反应与均相反应器复习介绍.pptx

均相反应与均相反应器 概念和术语 选择性 对于恒容体系： 以上选择性SR是对整个反应过程或一段时间的反应结果定义的，又称为积分选择性（总选择性或平均选择性）。 微分选择性 对于恒容体系： 积分选择性与微分选择性的关联： 收率 多重反应的选择性与收率计算 物料衡算 收率和积分选择性 收率与微分选择的关系为： 化学反应速率的定义 均相反应动力学 幂函数形式√ 双曲线函数形式 反应级数： a、b、r、s：组分A、B、R、S各自的反应级数； a+b为此反应的正反应总级数，（r+s）为逆反应总级数。 速率常数： 速率常数的转化： 速率常数的单位： 可逆放热反应的最佳温度线 复合反应动力学及选择性计算 平行反应 连串反应 3. 同时反应 复合反应动力学及选择性 平行反应 实际是选择性问题 设两个反应都是一级不可逆反应，当反应在等温恒容间歇条件下进行时，其速率方程为： （12） （13） （14） 对式（14）积分： 12式/13式得： 表明产物cL和cM得生成速率之比仅与速率常数k1和k2的比值有关。 由物料衡算得： （15） （16） 由（15）、（16）联立求解得： （17） （18） 当cL=0时， 当cM=0时， 反应的选择性可知，恒容： 微分选择性： 即该反应的积分选择性与微分选择性相等，且不随时间变化。 物理意义：不论反应时间多长，得到目的产物和副产物的比例相同，只要温度不变。 目的产物的收率为： 连串反应 若反应在等温恒容间歇条件下进行，其中的单元步骤均为一级反应，则三种组分的浓度变化速率为： 若产物初始浓度均为零，则方程的解为： 一阶非齐次线性方程 利用物料衡算关系可得： cL最大点的位置： （k1≠k2） 当k1=k2时， （3）同时反应 该类反应的动力学特点是各个反应独立进行。其速率方程为： 均相反应器 反应器设计的基本方法 具体的数学模型包括： 物料衡算式、热量衡算式、动量衡算式、动力学方程式 1.物料衡算： 控制体选择： （1）如果物系的组成均匀，可选整个反应器作为控制体; （2）如果物系的组成随空间位置而变化，选取微元体积作为控制体。 经验方法 数学模型方法√ 组分A流入的量＝组分A流出的量十组分A反应消耗的量十组分A累积的量 间歇反应器：流入和流出的量为0 连续稳定的流动反应器：累积项为零。 不稳定体系：比如半间歇反应器，式中各项都存在。 2.热量衡算： 加入的热量=流出的热量+反应热+热量的累积+传向环境的热量 3.动量衡算：当气相流动反应器的压降大时，需要考虑压力对反应速率的影响，此时需进行动量衡算，一般情况下，反应器设计不考虑此项。 4.动力学方程式：均相反应需要本征动力学方程，对于非均相反应，应该有包括相际传递过程的宏观动力学方程。 理想反应器 平推流反应器 全混流反应器 间歇反应器的设计问题 对于给定的生产任务—设计计算出间歇反应器的体积。 给定的生产任务： ●单位时间处理的原料量FA[kmol.h-1]； ●原料组成CA0[kmol.m-3]； ●达到的产品要求xAf； ●辅助生产时间t’； ●动力学方程等。 ④计算反应器有效容积VR； ②计算一批料所需时间tt； tt=t0+t ③计算每批投放物料总量FA； FA=vAtt 通常有效容积占总体积分率为60％～85％，该分率称为反应器装填系数φ，由生产实际决定。 24 配料比调整 对反应A+B→P+S, 如动力学方程为 (-rA)V=kcAcB 定义配料比m=cB0/cA0 等容液相反应过程中组分B的浓度 cB=cB0-(cA0-cA)=cA+(m-1)cA0 代入动力学方程，积分得： 目的：为了降低组分A的残余浓度，缩短反应时间。 1.当要求A的转化率较高时，配料比的影响更加明显，提高配料比可缩短反应时间，而付出的代价是： ① 降低反应器的容积利用率； ② 增加组分B的回收费用。 2.当配料比m大到B在反应中的消耗可以忽略时，上述动力学方程可写为 此时，该二级反应可视为一级反应。 一、平推流反应器的特性 ①流体沿轴向，以相同速度向前推进,无返混，停留时间都相同； ②在垂直于流动方向上的任一截面，所有流体特性（组成、温度等）是一致的； ③在定常态下操作，反应器内状态只随轴向位置改变，不随时间改变。 二、基本术语 1.反应时间：物料进入反应器从实际开始反应的时刻算起，到规定某一转化率所需要的时间。 二、基本术语 三、数学描述（基本方程） 全混流反应器特征 ①物料在反应器内充分返混； ②反应器内各处物料参数均一； ③反应器的出口组成与器内物料组成相同； ④连续、稳定流动，是一定态过程。 全混流反应器数学描述 1.设计方程：