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- 2017-05-13 发布于河南
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Z111型甲烷蒸汽转化催化剂使用小结
Z111型甲烷蒸汽转化催化剂应用小结
(齐齐哈尔 黑化集团有限公司 杨瑾 161041)
我公司硝铵厂合成氨系统是以焦化厂副产焦炉气为原料生产合成氨,设计生产能力为55Kt/a,经过技术改造,现已生产能力达到65Kt/a。其中转化工段为两段转化,一段转化炉为方箱炉,内有Cr25Ni20合金钢转化炉管85根,内装催化剂为8.84m3。。一段转化炉自投产以来使用过Z102型、Z111型与CN-16型组合以及Z118-4y型与Z118-5y型组合三种形式的甲烷蒸汽转化催化剂。从 2007年9月起至2011年7月,我生产系统使用了四川天一科技股份有限公司—7左右,以后随着还原的进行和结束逐步调节正常
2、还原压力:0.2—0.7Mp(表压)
3、加蒸汽前必须将入蒸汽管内积水排净
4、还原时间不少于8小时
另外,根据在运行后每次开车过程中,我们总结出,配氢温度在650℃最佳,不要太高,因为假如温度较高配氢后一段炉出口温度极易超标,当然这是针对我们这套系统要求的一段炉出口温度高限为740℃的指标要求。
二、催化剂的使用
1、使用初期:
本炉催化剂在还原结束后,系统刚开始加量,生产负荷较小的生产情况下,出现了一段炉出口温度在670℃,循环氢在72﹪左右,偏高(我们这套装置循环氢在64-68﹪产量较佳),同时二段炉出口温度在910℃和以往相比,也偏高,根据以往使用Z102型催化剂的经验,在这种生产负荷下新催化剂温度一般在670℃左右,相应的二段炉温度与循环氢指标较好,出现这种情况后,我们以为循环氢表出现故障,指示偏高,但经过检查后,确认不是仪表问题,经大家研究认为是新型催化剂活性较好,故在负荷较少时一段炉出口温度可适当控制低一些,于是将一段炉出口温度降至660℃-665℃,循环氢无法向下调节的问题迎刃而解。由此可见Z111-6YQ及CN-16型甲烷蒸汽转化催化剂转化率明显优于Z102型。通过正常生产时的工艺指标列出的下表,可较直观得出此结论
Z102型 Z111-6YQ 型
CN-16型 一段炉压力 1.91MPa 1.91MPa 入一段炉工焦气量 6000 6000 一段炉出口温度 693 676 一段炉出口甲烷 7.8—8.2 6.8—7.4 2、运行情况
本炉催化剂自2007年9月投入使用至2011年7月,是我们这套装置运行以来,使用年限最长的一炉。在此之前,我分厂合成氨系统生产可以分两个阶段,第一阶段为年产合成氨55Kt/a左右,一段转化催化剂为Z102 型,使用年限为三年,第二阶段为年产合成氨65Kt/a左右,Z102 型催化剂,共用两炉,使用年限分别为两年、一年。其中使用一年是因为,催化剂硫中毒,炉管出现花斑,催化剂出现析炭现象。在生产负荷大的生产情况下将Z111型与CN-16型组合与Z102型对比,最明显的是一段炉出口温度低,一段炉出口甲烷低。本炉催化剂使用至第四年,由于炉管有泄漏现象,共掐死9根炉管,出口甲烷也在8.2—9.2﹪(指标为9.4﹪)之间,从未出现过超标现象。且从卸出的催化剂观查无析炭现象发生。这四年的合成氨产量分别为65Kt/a、65Kt/a、65Kt/a、60Kt/a。
阻力降情况
在同样的生产负荷下将Z111型与CN-16型组合与Z102型对比,Z102型最初阻力降为0.2Mpa,使用末期阻力降为0.23Mpa,Z111型与CN-16型组合最初阻力降为0.19Mpa,掐死9根炉管后阻力降最高为0.23MPa。在无炉管掐死前阻力降始终在0.19—0.21之间,无太大变化,较为稳定。阻力降相对低应该主要有两方面的原因:一是催化剂的组合方式较合理;二是该催化剂的多孔圆柱花板状,使该催化剂具有较好的强度,在压力波动大时,催化剂不会产生太多粉尘,因此阻力降不会有太大增长。同时,催化剂抗析炭能力较强,也是阻力稳定的原因之一。
催化剂的析炭情况
我合成氨工段自经过几项技术改造后,产量提高了20%以上,但伴随产量增长,催化剂的使用寿命均较增产前要短,尤其是一段转化催化剂,在生产中最大的变化是,一段炉出口温度有所提高,一段出口甲烷增高,同时由于脱硫工段的原因,即使保障水碳比在指标范围内,催化剂还是会有析炭现象发生,但采用Z111型与CN-16型组合并未出现析炭现象,这是因为催化剂的化学组成中添加了稀土氧化物助剂, 使催化剂的抗析碳性能大幅度提高。pa,导致催化剂仅使用一年。同时还出现了十一根炉管裂漏现象。
结论
根据生产实践采用Z111-6YQ型与CN-16型组合的甲烷蒸汽转化催化剂能够适应产量增加后的生产负荷。
在使用过程中,由于其活性较好,转化率较好,生产中一段炉出口温度较低,也就使转化炉管外壁温度相对较低,有助于提高一段转化炉管的使用寿命。
Z111型与CN-16型催化剂抗析炭能力较强。
采用Z111
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