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橡胶的硫化及成型加工技术详细分析

————氯丁橡胶 橡胶的硫化及成型加工技术简介 110207102 陈懿玺 110207109 李玉文 高弹性——橡胶的特征 橡胶是高弹性高分子化合物的总称。它是由提取自橡胶树、橡胶草等植物的胶乳,加工后制成的具有弹性、绝缘性、不透水和空气的材料。 在室温下上下很宽的温度范围内都具有优越的高弹性和良好的柔韧性。 耐疲劳、耐磨、电气绝缘好、气密好、耐水性好、耐介质、耐腐蚀、耐高温低温。 广泛应用于轮胎、胶带、胶鞋、密封制品、电线电缆 广泛用于农业、工业、交通运输、能源电力、医疗卫生、文化体育、日常生活等各个领域。 橡胶的分类方法和种类 来源用途分类 天然橡胶(NR) 合成橡胶 通用橡胶:丁苯橡胶(SBR)、顺丁橡胶(BR)、 异戊橡胶(IR)、丁腈橡胶(NBR)、 氯丁橡胶(CR)、丁基橡胶(IIR)等 特种橡胶:氟橡胶(FPM)、丙烯酸酯橡胶(ACM)、 氯磺化聚乙烯(CSM)、丁吡橡胶(PBR) 硅橡胶(Q)、聚醚橡胶(CO) 化学结构分类 碳链橡胶 不饱和非极性:NR,SBR,BR,IR 不饱和极性:NBR,CR 饱和非极性:EPM,EPDM,IIR 饱和极性:FPM,ACM,ANM,CSM,CPE,AEM 杂链橡胶:Q,(MVQ,MQ),AU,EU,CO,ECO,GPO,T 橡胶的发现与发展历史 16世纪西班牙征服者描述了他们在中南美洲看到当地土著对橡胶的运用。 2010年美国国家地理杂志报道了麻省理工学院对古玛雅文明的最新研究成果。 第一次第二次世界大战促使合成橡胶工业的发展,1962年起,合成橡胶的产量超过了天然橡胶。 1493~1496年间 哥伦布航海探险期间在南美洲发现橡胶 1823年 H·Staudinger提出天然橡胶是高分子量大分子的概念 1836年 Kuhn提出橡胶弹性分子理论 1839年 C·Goodyear发明硫化技术 1862年 T·Hancock发明了双棍炼胶机和塑炼 1888年 J·Danlop发明了充气轮胎 1904年 S·L·Mole发现炭黑的补强作用 橡胶硫化前后的性能变化 (a) (b) 橡胶的硫化历程 橡胶的硫化历程 (1)焦烧阶段 它从硫化开始点至热硫化交联开始一定轻微程度点。此段曲线呈U形,此阶段橡胶基本没有发生交联,胶料呈黏流状态。热硫化开始前的延迟作用时间相当于硫化反应中的诱导期,称为焦烧时间。分为操作焦烧时间和剩余焦烧时间。 (2)热硫化阶段 此段曲线呈直线上升,逐渐产生立体网状结构,橡胶的弹性和拉伸强度快速上升,此段时间的长短取决于胶料的配方。热硫化阶段通常作为衡量硫化反应速度快慢的标志。 (3)平坦硫化阶段 此时交联反应已经趋于完成,并开始发生交联键的重排和裂解反应。该平坦期的长短取决于配方中的促进剂和防老剂。在这个硫化期间,橡胶保持有最佳的性能,所以一般硫化都会选择在这个阶段中某一点结束。 (4)过硫化阶段 相当于硫化反应中的网络结构形成后期,在这阶段中,主要以交联键发生重排和裂解为主,因此,胶料的拉伸性能下降。 欠硫、正硫、过硫 在平坦硫化阶段,橡胶制品的综合物理机械性能达到最佳值,这种硫化状态称为正硫化,也称最宜硫化。正硫化是一个阶段——各项性能基本上保持恒定或变化 很少,也称硫化平坦期。硫化平坦期的宽窄取决于:配方、温度等。正硫化时间是指达到正硫化状态所需的最短时间,也称为“正硫化点”。正硫化时间的选取一般是拉伸强度达到最高值略前的时间。 正硫化前期称为欠硫;正硫化后期则成为过硫,欠硫或过硫,橡胶的物理机械性能均较差,在工业生产中应该避免出现这两个阶段。 硫化工艺条件-硫化温度 硫化温度是硫化反应的最基本条件。硫化温度的高低,可直接影响硫化速度、产品的物理机械性能从而影响产品的质量。和一般的化学反应一样,硫化温度高,硫化速度快,生产效率高;反之生产效率低。 提高硫化温度会导致以下问题: (1)引起橡胶分子链裂解和硫化返原,导致胶料力学性能下降; (2)使橡胶制品中的纺织物强度降低; (3)导致胶料焦烧时间缩短,减少了充模时间,造成制品局部缺胶; (4)由于厚制品会增加制品的内外温差,导致硫化不均。 硫化温度的选取应综合考虑橡胶的种类、硫化体系及制品结构等因素。 硫化工艺条件-硫化压力 硫化压力是指硫化过程中橡胶制品单位面积上所受压力的大小。 通常薄壁制品使用常压硫化,而模压制品则需要较高的压力。 硫化的压力作用主要有以下几点: ①防止胶料产生气

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