PCE共聚物在胶凝材料中的概述.ppt

PCE共聚物在胶凝材料表面和插入层的化学性质 勃艮第大学 摘要与前言 目的：研究PCE在水泥水化过程中的一系列复杂变化。 通过对模拟纯的聚（甲基丙烯酸酯-g-聚氧化乙烯）与水化铝酸钙共同沉淀出的有机矿物相（失去分散能力后的PCE和AFm结合的LDH（双层水化物）产物）来分析水泥中有机矿物相的形成过程，结构和稳定性。 表征：SA XD、XRD、DR-NMR、TRAPDOR NMR 、SANS 结果：1.该试验表现出醚类PCE不是个简单的吸附过程，而是涉及到在Afm内部更复杂的插层性瞬间封存现象。导致一部分的PCE不具备移动能力，从而形成了层状的有机矿物混合物，PCE就失去了分散能力。 2. 建立了另一个吸附在矿物层间的柔性半球体的高分子模型。 3. 加入硫酸根离子后，该有机矿物相还能维持几个小时（取代 PCE）。硫酸盐会影响水泥内部颗粒之间的作用力。 内容：1.水泥插层的化学性质的大体介绍。 （着重在有机矿物相的插层形成) 2.引入溶液中梳型共聚物在矿物相的形成与矿物相结构的关系。 3.检测这些矿物相在加入硫酸根离子后的稳定程度。 水泥的水化 水泥的水解（内部插层化学）： 水化速度：铝酸钙盐硅酸盐，晶相的不同：硫酸根离子决定。 硫酸盐不存在时：4CaO·Al2 O3·nH2O---立方体晶相的石晶， 3CaO·Al2 O3·6H2O---六边形水化钙铝酸盐 （由[Ca2 Al(OH) 6]+ [OH]-水化层组成） 硫酸盐存在时：SO2 ·4CaO·Al2 O3·nH2O---单硫酸盐（由[Ca2 Al(OH) 6]+ [ ]水 化层组成）. 3 SO2 ·4CaO·Al2 O3·32H2O- -AFt。 [OH]-和 [ ]都是插层结构中的阴离子。 单硫酸盐和水化铝钙矿物插层中的阴离子是可以被 替换形成半碳水化铝酸钙和单碳水化铝酸钙，或者被Cl-替代形成弗里德尔盐或其他的盐，这类矿物组就是AFm。 AFm（layered double hydroxides-LDHs): 水泥水化中插层的化学性质 有机化插层混合物的形成原理：当尽浆中加入减水剂高分子形成电解质后，其情况和LDH的化学反应情况相似。 快速加入减水剂，同时水泥的铝酸三钙溶解形成二价钙离子和三价铝离子在溶液中，高分子电解质周围就会形成水化铝酸钙。最终高分子会以水化铝酸钙层中的有机插层形式结束。 总结为一句话就是，矿物层中的高分子电解质和矿物层中的离子形成正负电荷互补行为才驱使了该水化铝酸钙有机混合物的形成 含有PCE的水化铝酸钙矿物插层混合物实验 PCE-水化铝钙混合物制备：1升的反应容器在通氩气的情况下，0.89克的CaO加入到800毫升的超纯净水中。CaO溶于水中，降低温度到5℃以保证立方体晶相的石晶稳定消耗从而形成水铝钙石。减水剂加入到溶液中得到2.1g/L的浓度。然后滴定加入一定量的NaAlO2，最后得到有机矿物相的沉淀。悬浮液被放置10天以保证其生长完成。然后用离心机分离出沉淀，并干燥。 结果与讨论：因为LDH有很好的晶相时，可以通过XRD很好的检测出来，它们晶相有强烈的00L晶相光反射，L的值由紧挨的插层顺序决定。 当LDH没有高分子时，沉淀矿物就和典型的含羟基的水化铝酸钙的X光晶相距离一样，都是1.04纳米。 当LDH有高分子时，XRD显示出样品有少得多的结晶。然而，沉淀物的结构还是建立在水化铝酸钙的晶相上，其水化铝钙矿的平面反射角在30-40度，和50-60度。这些反射角会显示出Ca/Al LDH的结构，且用特殊仪器收集其层间的距离，因为内部的高分子链使插层间距离增大，所以其XRD反射角就大大减小了。 含有PCE的水化铝钙矿物插层混合物实验 无高分子链的有机矿物相 含高分子D的有机矿物相 含高分子B的有机矿物相 含加入硫酸根离子