第十章共价键与分子间力讲课.ppt

第十章 共价键与分子间力 Covalent Bond and Intermolecular Force 5学时 掌握内容 现代价键理论中共价键的本质、形成条件、类型：σ键和π键；杂化轨道在解释分子空间构型中的应用；分子的极性；分子间作用力：Van der Waals力中的取向力、诱导力、色散力、氢键的概念及其对物质物理性质的影响。 熟悉内容 共价键的特征：方向性和饱和性；键参数的基本概念：键能、键角、键长、键的极性；氢键的特点；配位键的特点；杂化轨道理论要点及SP、SP2、SP3杂化轨道类型及特点；分子轨道理论形成的条件及理论要点、在简单同核双原子分子中的应用：分子轨道能级图、键级及分子稳定性；分子的极化。 了解内容 现代价键理论解释氢分子的形成过程；分子轨道理论的要点及应用：简单异核双原子分子的分子轨道能级图、自由基简介；价层电子对互斥理论及其应用；疏水键、库仑力、立体排斥力的概念及在医学上的意义。 重点 现代价键理论 杂化轨道理论 氢键理论。 物质结构 构成物质的基本单元是分子或晶体。 分子或晶体内部是由原子或离子组成的。 分子或晶体内部相邻两原子或离子之间的强烈的作用力称为化学键。 分子间作用力称为分子间力。 化学键 离子键 阴阳离子间由于强烈的静电引力而形成的化学键。形成的原因是两元素的电负性差较大。 共价键 原子间通过共用电子对而形成的化学键。形成的原因是两元素的电负性差不大。 键极性判断 离子键本质 F： 静电引力 K 比例常数 q1，q2：离子电荷 d：成键离子核间距 影响离子键强度因素 电荷数q 增加→正负离子间引力F 增大→离子键强度增强 如： 电荷数：qMg2＋＞qNa＋ 稳定性：MgCl2＞NaCl 原子半径r增大→距离d增加→离子键强度下降 如：原子半径： rNa＋＜rK＋ 稳定性： NaCl＞KCl 离子键特征(一) 无方向性 正负离子的电场看作是球形对称的，各方向的电场强度一样。 正负离子无论从何方向接近，都产生相同大小吸引力。 离子键特征(二) 无饱和性 一个离子可吸引一个以上带异电荷的离子(只要空间许可) 如： NaCl晶体 一个Na＋吸引六个Cl－，一个Cl－吸引六个Na＋，由此可知NaCl是一个庞大的分子，离子化合物一般没有单个分子。 离子型化合物分类 10－1 现代价键理论 这一章不讨论离子键，只讨论共价键的形成过程。即原子和原子是怎样形成分子的。 象其它理论一样，价键理论是不断发展、完善的。 经典价键理论 经典价键理论是美国科学家路易斯提出的。 经典价键理论要点： 共价键是由两个电负性相同或相近的原子，通过共用电子对而形成的价键。成键后一般原子外层电子组态与惰性气体类似。 经典价键理论示例 经典价键理论不足 这个理论指出了离子键与共价键的区别，可初步解释共价键具有饱和性。 但是对方向性不能解释，对一部分分子的最外层电子结构不是隋性气体的电子层构型也不能解释(如PCl5) 解决办法：现代价键理论。 现代价键理论(电子配对法) 理论要点： 成键两原子都具有单电子，且自旋方向互为相反才能成键。 已成键的电子，就不再与其他原子的单电子成键。(饱和性) 两个原子的原子轨道产生重叠越大。形成的共价键越牢固。(方向性) 氢分子的基态 氢原子a 氢分子的基态解释 根据量子力学计算 ，在成键状态时有： (ψ1＋ ψ2) ，两个氢原子的原子轨道在两个原子间波峰与波峰互相重叠，两核间电子云密度增加，体系的能量下降，称为基态或吸引态。此时两个氢原子的电子处于自旋反平行状态。 氢分子的排斥态 原子a 氢分子的排斥态解释 根据量子力学计算 ，在反键状态时有： (ψ1－ψ2)，两个氢原子的原子轨道在两个原子间波峰与波谷互相重叠，两核间电子云密度下降，体系的能量增加，称为推斥态。此时两个氢原子的电子处于自旋平行状态。 共价键的特征(一) 具有饱和性 已成键的电子，就不再与其他原子的单电子成键。 如：H·＋·H→H－H 不可能形成H3 共价键的特征(二) 具有方向性 (除了s－s的重叠) 在可能范围内，一定沿着原子轨道最大重叠方向形成重叠。 原子轨道的方向性决定了共价键形成的方向性。 例：共价键的方向性 H＋Cl→HCl 共价键的类型 根据原子轨道的重叠方式(原子轨道的对称性)来区分，共价键的类型有两类： σ键和π键 准备知识 键轴 成键两原子的原子核之间的连线。 例： σ键特征 重叠方式 “头碰头”， 最大重叠在键轴上。 对称因素 绕键轴旋转圆柱形对称。 键的性质 可单独存在于分子中，绕键轴旋转