第四章重排反应讲课.pptVIP

2. 影响因素 （1）过氧酸及溶剂 常用的过氧酸有： 后发现廉价、方便的H2O2/HOAc。同时需加缓冲剂调节pH，以防止生成的酯与生成的酸发生交换。 （2）基团的迁移能力 一般为：叔烷基环己基，仲烷基，苄基，苯基伯烷基甲基。 二芳基酮重排时，芳环上取代基的性质影响其迁移能力的相对大小，有给电子取代基时，对反应有利；反之，使芳基迁移能力减小。其大小次序为：CH3OCH3HClNO2。 利用该重排反应，可以合成结构特殊的醇类；若用环酮，则得到内酯，所以也是合成内酯的方法。 3. 应用 第三节 亲电重排 Steven重排 Sommelet-Hauser重排 Wittig重排 与杂原子(N，O，S等)相邻的碳原子，由于受杂原子和周围吸电子基(Z)的影响，其活泼氢原子在强碱作用下易形成碳负离子过渡态，然后杂原子上烃基通过分子内(1，2-)迁移至该碳负离子上，从而改变分子骨架，以下列通式表示： 一、 Stevens重排 季铵盐(或锍盐）分子中连在氮(或硫）原子的碳原子上具有吸电子的基团取代时，在强碱性条件下，可重排生成叔胺的反应称为Stevens重排反应。 1. 反应机理 为分子内重排 迁移基构型保持 2．影响因素 所用碱性的强弱取决于z吸电子能力的大小。常用碱是NaNH2、NaOR、NaOH等。 吸电子基通常是指酰基、酯基、芳基、乙烯基或乙炔基等。 常见的迁移基（R3