7.分子结构论述.ppt

4、键的离子性与元素的电负性有关 四、离子的特征 离子电子构型的不同对化合物性质的影响 δ键和π键的比较 阳离子、阴离子既有极化力，又有变形性。离子极化力（ 主动），离子变形性（ 被动 ，通常阳离子半径小，电场强， “ 极化力 ” 显著。阴离子半径大，电子云易变形， “ 变形性 ” 显著。 离子极化后，电子云将较多的分布于正负离子之间，增加了键的共价成分，离子键随极化加强逐渐地向共价键过渡。 离子极化程度的大小取决于离子的变形性和离子的极化能力。 由于阴离子半径比阳离子半径大，因此阴离子以变形性为主，阳离子以极化力显著。但是半径较小的阴离子也有相当的极化力，半径较大的阳离子也有一定的变形性。 离子极化理论优、缺点 首先把一切化学结合视为正、负离子的结合，然后从离子的电荷、半径、电子构型出发，判断出正、负离子互相作用情况，并借此说明有关化合物的化学键型、晶体 类型、水溶度、颜色、水解能力、酸碱性的变化等。是离子键理论的重要补充。 但离子化合物仅是化合物的一部分，故“离子极化学说”局限性较大。 7-4 价层电子对互斥理论 VSEPR 1940 年美国N. V. Sidgwick和H. M. Powell提出了价层电子对互斥理论，用以判断分子的几何构型。 一、推断分子或离子空间构型的步骤 1、确定中心原子价层电子对数 价层电子对数 （中心原子价电子数+配位原子提供的电子数-离子电荷代数值）/2 确定配位原子提供电子数的方法：氢和卤素提供一个价电子，氧和硫原子提供的价电子为0。 2、根据中心原子价层电子对数，从下表中找相应的电子对排布，这种排布使电子对间的斥力最小 电子对数 2 3 4 5 6 电子对排布 直线 平面三角 四面体 三角双锥 八面体 3、把配位原子按相应的几何构型排布在中心原子周围，每一对电子连接一个配位原子，剩下未结合配位原子的是孤对电子。 二、判断分子结构的实例 例 7-1 利用价层电子对互斥理论判断 IF2-的几何构型。 解：中心原子I的价电子数为7（5s25p5），2个配位原子F各提供一个电子，所以 价层电子对数 [（7+2-（-1）]/2 5 有5对电子，所以电子对构型为三角双锥，其中2对为成键电子对，3对为孤对电子。可能的结构有三种： （3） （2） （1） 所以（1）是最稳定的结构，是直线型分子。 三角双锥中，电对夹角为90。和120。， 斥力大小：孤对-孤对＞孤对-键对＞ 键对-键对。夹角越小，斥力越大。 例 7-2 利用价层电子对互斥理论判断 I3-的几何构型。 解：以一个I为中心原子，则中心原子的 价电子数为7（5s25p5），2个I为配位 原子，则提供2个电子，所以价层电 子对数为： 有5对电子，所以电子对构型为三角双锥，其中2对为成键电子对，3对为孤对电子。可能的结构有三种： 价层电子对数 [（7+2-（-1）]/2 5 所以（1）是最稳定的结构,是直线型分子。 （1） （2） （3） 例 7-3 利用价层电子对互斥理论判断 下列分子和离子的几何构型。 要求写出价层电子总数、价电 子对数、电子对构型和分子构 型 。 AlCl3 H2S SO32 - NH4 + NO2 IF3 价电子总数 价电子对数 电子对构型 6 8 8 8 5 10 三角形 正四面体 正四面体 正四面体 三角形 三角双锥 5 3 4 4 4 3 解： 三角形 V字构型 三角锥 正四面体 V字形 T字形 分子构型 如果分子的正电荷中心和负电荷中心不重合，称为极性分子； 如果分子的正电荷中心和负电荷中心重合，称为非极性分子。 一、极性分子与非极性分子 § 7-6 分子的极性和分子间力 （1）如 HCl、HF和CO等，组成分子的原子不同，电负性不同，在两个原子间形成的化学键是极性键，所以其正负电荷中心不重合，是极性分子； （2）如 H2、O2和Cl2等，组成分子的原子相同，电负性相同，在两个原子间形成的化学键是非极性键，所以其正负电荷中心不重合，是非极性分子。 1、简单的双原子分子 （1）如果组成分子的原子相同，例如，S8 ，P4，O3等，化学键一定是非极性键，分子是非极性分子； 2、复杂的多原子分子 （2）如果组成分子的原子不同，例如，SO2 ，CO2，CCl4，BF3等，分子的极性不仅与键的极性有关，还与分子的空间构型有关。 偶极矩是一个矢量，方向从正到负，以库仑.米（德拜）为单位。如果分子的μ 0，为非极性分子； μ越大，分子的极性越强。 若正电荷（ 和负电荷 ）中心上的电荷的电量为 q ，正负电荷中心之间的距离为 d,则偶极矩 ： μ q d 极性分子的极性大小可以用偶极矩 μ来度量。 二、分子间力 （范德华力） 分子间