第六章电解质.ppt

第一节 强电解质溶液理论 一、电解质溶液的依数性 1. i的测定 电解质稀溶液 : ΔTf(电)= iKfbB. i — 校正因子. 极稀: i →整数; 若不稀, i = ? α— 表观解离度，即实际表现出的解离度 电解质 强电解质 α＞30% 中强电解质 α＝ 5% ～ 30% 弱电解质 α＜5% NaCl :强电解质 X射线:离子晶体:不存在分子,完全解离： 　 NaCl = Na+ + Cl－ 100%解离 →理论解离度为100% why?表观解离度α＜ 100% ？ 二.强电解质溶液理论 Debye 和 Hückel 强电解质溶液理论(离子互吸说)： 1. 强电解质在水溶液中都是全部解离的; 2.离子间存在库仑作用力。 离子氛（ion atmosphere）:在水溶液中每个离子都被带相反电荷的离子所包围, 形成了一个球形的反离子氛围. (二)离子的活度和活度因子 1.活度:离子的有效浓度 　 aB = ?B · cB ?B—溶质B的活度因子 活度因子(?)：离子活度与浓度之比 4. 离子强度 I (1)定义: I = 1/2（c1z12+c2z22+c3z32+…） = Σ 1/2 cizi2 c ,b: SI单位 :mol·kg-1 (2)意义:指示溶液中所有离子产生的电场强度总量度。 2.共轭酸碱对：酸（HA）失去质子后，变成该酸的共轭碱（A-）；碱得到质子后变成该碱的共轭酸。 3.质子酸碱的特点： (1)酸碱可以是分子、离子。如：Ac-为阴离子碱，NH4+为阳离子酸。 (2)共轭酸碱对中，酸越强，则其共轭碱越弱。 反之亦然。 (3)存在既可为酸也可为碱的两性物质。 HCO3- 、 H2O、 NH4Ac、 H2PO4-。 四、区分效应和拉平效应 ⑴区分效应 HClO4、HCl、HNO3、H2SO4、HCN、HAc以水为溶剂，溶液中最强酸为H3O+ HClO4 HCl、HNO3、H2SO4 HAc HCN ⑵拉平效应 HClO4、HCl、HNO3、H2SO4、HCN、HAc以液氨为溶剂，溶液中最强酸全为NH4+ 学生分数 第三节 水溶液中的质子转移平衡 一、水的质子自递平衡和水溶液的pH值 1．水的质子自递平衡 2.水溶液的pH值 25℃水 [H+]=1.0×10-7mol·L-1 pH = - lg([H+]/cΘ)=7.00 二、酸碱在水溶液中的质子转移平衡 （一）弱酸、弱碱的质子转移平衡 1．一元弱酸、弱碱在水中的质子转移平衡 KaΘ  、KbΘ 表示的意义： KaΘ 表示酸在水中释放质子能力大小。 KaΘ 愈大，酸性愈强。 例如 KaΘ（HAc）=1.76×10-5 KaΘ （HCN）=4.93×10-10 酸性:HAc＞HCN KbΘ 表示碱在水中接受质子能力大小。 KbΘ 愈大，碱性愈强。 2．共轭酸碱对KaΘ与KbΘ的关系 例7 计算 0.010mol·L-1HAc的pH值。 解：已知 KaΘ =1.76×10-5，cA=0.0100mol·L-1 ∵ cA / KaΘ ? 500 四.两性物质溶液（不要求） 1.分类 (1)两性阴离子溶液: HCO3-、H2PO4-、HPO42-; (2)弱酸弱碱盐溶液:NH4Ac; (3)氨基酸溶液。 第五节 难溶电解质的沉淀-溶解平衡 BaSO4 ， CaC2O4， Ca5（PO4）3OH 难溶性强电解质在水溶液中沉淀-溶解平衡 是一种多相平衡 二、溶度积与溶解度的关系 KspΘ :反映难溶电解质的溶解能力 对组成类型相同的难溶电解质, 其KspΘ较大者，则其S较大; 对组成类型不同的难溶电解质, 不能以KspΘ 大小直接比较其 S大小。 三、溶度积规则 1.离子积 :难溶电解质离子浓度幂的乘积，即反应商Q。 如Mg (OH)2：Q= c(Mg2+)?c2(OH-) 2.离子积与溶度积的关系* (1) Q KspΘ  不饱和溶液，无沉淀析出； 若原来有沉淀存在，则沉淀溶解； (2) Q= KspΘ  饱和