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有机磷-氮阻燃剂合成及阻燃性能的研究进展 吕枭枭 吉林省塑料研究院 2013年5月31日至6月3日，我国东北地区连续发生三起重大火灾，令人触目惊心。 虽然事故性质和暴露出的问题各不相同，但经济的损失、生命的逝去，时刻提醒着人们材料阻燃化处理的必要性。 （1） 以磷酰氯为反应单体 1963年，Ratz 等首次以三氯氧磷和季戊四醇合成了双官能团化合物螺环季戊四醇双磷酸酯二酰氯（SPDPC） (2) 以DOPO为反应单体 20世纪70年代，Saito等在专利DE2034887中介绍了9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物（DOPO）及其衍生物的合成方法 （3）其他含磷、氮的阻燃剂 目前高分子材料阻燃逐渐趋向于无卤化，对磷-氮阻燃剂的研究已成为各国学者的研究重点。 有机磷-氮阻燃剂在开发和应用中仍存在某些问题，需要进一步的探索和研究。 预测其发展趋势为： ① 开发大分子量的阻燃剂 ② 开发多功能化的阻燃剂 ③ 开发多官能团的阻燃剂 感谢吉林省塑料研究院的各位同事对此文章提出的修改意见和建议。 感谢大会主办方给予我们交流和学习的机会。 Thanks for your attention！ 吉林省塑料研究院 吕枭枭 2013-8-13 从左侧的动画演示可以看到，可燃物 燃烧要氧气和温度，通过添加P-N阻燃剂，首先能够起到吸热的作用，以降低可燃物周围的温度。 阻燃剂分解后，产生的磷酸覆盖在材料表面，形成覆盖层，同时又能够生成不燃气体，稀释可燃物周围氧气的浓度。从而破坏燃烧链，起到阻燃的目的。 此外，燃烧过程中存在链式反应，类似链引发、链增长、链转移和链终止。通过阻燃剂产生的PO自由基，捕捉可燃物中的自由基，破坏链式反应，从而阻止了燃烧的继续进行。 张等 采用新戊二醇替换季戊四醇，与三氯氧磷反应合成的含杂环结构的化合物。 霍竹林 采用苯酚与三氯氧磷合成了含苯环结构的化合物。 第二类是DOPO化合物，DOPO是一种磷杂菲类化合物，斋藤 在1970年就发现了它的合成方法，当时并没有得到广泛的应用。 DOPO也是通过三氯氧磷合成的，结构中含有活泼的P-H键，可与多种化合物进行反应。 Shuhang Liao, Polan Liu, Minchien Hsiao. Industrial and Engineering Chemistry Research, 2012, 51:4573~4581 Wenchao Zhang, Xiangmei Li, Rongjie Yang. ?Polymer Applied Technologies, 2012, 23: 588~595 笼型倍半硅氧烷 Ping Wei, Guohua Tian, Haizhuo Yu. Polymer Degradation and Stability, 2013, 98: 1022~1029 PDHAB PDHAB-Mt Guobo Huang, Yujing Li, Liang Han. pplied Clay Science, 2011, 51: 360~365 1 阻燃机理 2 有机磷-氮阻燃剂 3 结语与展望 4 致 谢 0 引 言 1 阻燃机理 2 有机磷-氮阻燃剂 3 结语与展望 4 致 谢 0 引 言 拉兹等采用季戊四醇和三氯氧磷，合成了一种螺环结构的化合物 从表中的数据不难发现，随着阻燃元素的不断引入，阻燃剂的初始分解温度提高，残炭量也提高较多。表明P-N-Si的协同作用对热稳定性有一定的贡献。 下面，从结构上来对比三者的阻燃性能。 Zhao[12]等分别用螺环中间体和杂环化合物合成了两种含磷-氮阻燃剂。 通过热失重分析结果表明，由于螺环结构结构高度对称，第一种阻燃剂热分解温度和残炭量都较高。 我们知道三聚氰胺是一种无色无味的含氮杂环化合物，除了制作毒奶粉外，其实它是一种阻燃效果良好的氮系阻燃剂，将其衍生物与螺环中间体反应能够得到P-N阻燃剂。如右图所示。 范瑞兰[16]等将螺环中间体和含苯环的中间体分别与哌嗪和乙二胺进行反应，并对产物的热性能进行了比较。 上下两组进行比较，上面的1.3都含有哌嗪结构，其热分解分度较高。再左右两组进行比较，左侧的化合物都含有螺环结构要比右侧含苯环结构的热分解温度要高。 自我介绍 随着研究的不断深入，佩雷等，采用DOPO和三嗪衍生物反应合成含P、N的阻燃剂。此阻燃剂也可用作环氧树脂的固化剂。 另外，zhong 等人将DOPO与硅氧烷进行反应，合成了同时含P N Si的阻燃剂，并对其热性能进行测试 碳纳米管是一种质量轻、力学性能好，能导电，耐腐蚀的纳米材料，能够用于增强高分子材料，并提高材料的