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被化学家长期遗忘的角落 ---稀有气体化学;一、命名的演变
二、发现史
三、性质
四、稀有气体化合物
五、应用;稀有气体是指元素周期表上的18族元素(IUPAC新规定,即原来的0族)。;一、命名的演变;二、发现史;发现史;发现史;发现史;发现史;发现史;发现史;三、理化性质;四、稀有气体化合物; 尽管一些理论上一些氦化合物在低温高压下能稳定存在,但还没有实验能证明这一点。
氦合氢离子,化学式为HeH+,是一个带正电的离子,键级为1,可以存在于气态中,通过光谱观测到。它首次发现于1925年,通过质子和氦原子在气相中反应制得。它是已知最强的酸,质子亲和能为177.8 kJ/mol。这种离子也被称为氦氢分子离子。有人认为,这种物质可以存在于自然星际物质中。
不同于氦合氢离子,氢和氦构成的中性分子(HeH)在一般情况下(基态)不稳定,但它的激发态可以作为准分子存在,20世纪80年代中期首次在光谱中观测到。;氖化合物;氩化合物;氪化合物;氙化合物;氡化合物;其它稀有气体化合物:包合物
配位化合物
水合物
内嵌富勒烯型化合物
;包合物
稀有气体包合物在近几十年曾被广泛研究过,它们由于有可能用于储存稀有气体而引起了人们的兴趣。在这些包合物中,稀有气体原子基本上都是被包容在笼状的主体分子中,即主体分子构成笼状晶格,将稀有气体包藏在笼中。能否形成包合物主要决定于主体分子和客体分子间的几何因素是否合适。例如,氩、氪和氙可以与β-氢醌形成包合物,氦和氖却因为体积太小而无法包合在内。
稀有气体包合物中,研究较多的主体分子是水、氢醌、苯酚和氟代苯酚。
包合物可以用来从稀有气体中分离出He和Ne,及运输Ar、Kr和Xe。此类化合物亦可用作放射源,Kr的包合物是β粒子的安全来源,Xe的包合物则是γ射线的来源。;配位化合物
曾经一度认为诸如Ar·BF3之类的配位化合物可在低温下存在,但始终未经实验验证。并且,有报道称化合物WHe2和HgHe2可由电子轰击制得。然而最近的研究表明,它们并不是真正的化合物,He很有可能只是被金属表面吸附。
;水合物
水合物可由将稀有气体压入水中制得。有理论认为,强极性的水分子使稀有气体原子产生诱导偶极,产生偶极-偶极作用力。因此原子序数较大的稀有气体所形成的水合物,如Xe·6H2O,比原子序数小的稀有气体元素形成的要更加稳定。但2010年来对于这些化合物是否存在产生了疑问。
;内嵌富勒烯型化合物
稀有气体原子可以被包覆在富勒烯分子中,形成多种多样的内嵌富勒烯型化合物。它们首先在1993年合成。用C60与He或Ne在3bar(1bar=100,000Pa)压力下反应,得到的大约650000个富勒烯分子中,只有一个可以与稀有气体原子形成包合物He@C60或Ne@C60;压力增大至3000bar时,产率增至0.1%。
;五、应 用;◆照明
稀有气体通电时会发光。世界上第一盏霓虹灯是填充氖气制成的。氖灯射出的红光,在空气里透射力很强,可以穿过浓雾。因此,氖灯常用在机场、港口、水陆交通线的灯标上。灯管里充入氩气或氦气,通电时分别发出浅蓝色或淡红色光。有的灯管里充入了氖、氩、氦、水银蒸气等四种气体(也有三种或两种的)的混合物,便制得五光十色的各种霓虹灯。
氙通常用于氙弧灯,因为它们的近连续光谱与日光相似。这种灯可用于电影放映机和汽车前灯等。
人们常用的荧光灯,是在灯管里充入少量水银和氩气,并 在内壁涂荧光物质(如卤磷酸钙)而制成的。通电时,管内因水银蒸气放电而产生紫外线,激发荧光物质,使它发出近似日光的可见光,所以又叫做日光灯。;◆制激光器
氦-氖激光器,可应用于测量和通讯。氦氖混合气体被密封在一个特制的石英管中,在外界高频振荡器的激励下,混合气体的原子间发生非弹性碰撞,被激发的原子之间发生能量传递,进而产生电子跃迁,并发出与跃迁相对应的受激辐射波,近红外光。
准分子激光器,稀有气体可形成短暂存在的电子激发态受激子,这些受激子可能是稀有气体二聚体,例如Ar2、Kr2或Xe2,更有可能是与卤素结合的受激子,例如ArF、KrF、XeF或XeCl。这种激光器在诸多工业、医药和科学方面有应用。集成电路制造过程中的显微光刻法和微制造必须用到准分子激光。激光手术,例如血管再成形
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