钼酸铵分光光度法测定水中磷不确定度计算总结.pptVIP

钼酸铵分光光度法测定水中总磷不确定度评定 一、方法原理及操作流程 (一) 原理 在中性条件下用过硫酸钾使试样消解将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下，生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。 (二) 操作流程 取25ｍＬ样品于具塞比色管中，向试样中加 4 ｍＬ过硫酸钾，将具塞比色管盖紧后，用一小块布和线将玻璃塞扎紧，放在大烧杯中置于高压蒸汽消毒器中加热，待压力达到 1.1Ｋｇ／ｃｍ２，相对温度为120℃时，保持30min后停止加热待压力表读数降至零后，取出放冷。然后用水稀释至标线。 分别向各份消解液中加入 1ｍＬ抗坏血酸溶液混匀，30ｓ 后加２ｍＬ钼酸盐溶液充分混匀。室温下放置 15min 后，使用光程为 3ｃｍ 比色皿，在700nm波长下，以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，从工作曲线上查得磷的含量。 同时绘制校准曲线：于一组７支具 塞刻度中分别加入 0.0、0.50、1.00、 3.00、5.00、10.0 、15.0 mL磷酸盐标 准溶液，加水到25ｍＬ。然后按测定步 骤进行处理。以水做参比，测定吸光度 扣除空白试验的吸光度后，和对应的磷 的含量绘制工作曲线。 (四) 测量数据 通过校准曲线拟合，用钼酸铵分光光度法测量试样中总磷的浓度，平行数据见表１。 二、建立数学模式 水中总磷浓度计算公式如下： 式中， ｍ－ 水中总磷的质量， μｇ； ｖ－ 水样的体积， ｍＬ； Ｃ－ 总磷的浓度， ｍｇ／Ｌ。 式中，ｕ（ｃ）－ Ｃ 的标准测量不确定度； ｕ（ｍ）－ ｍ 的标准测量不确定度； ｕ（ｖ）－ Ｖ 的标准测量不确定度。 三、测量水样中总磷的质量 ｍ 的标准不确定度分 量测量 ｍ 的标准不确定度分量由 ４ 部分构 成： A、标准拟合引起的不确定度，记为 ｕ１（ｍ）； B、由磷标准溶液配制成不同浓度的标准溶液系列 时所产生的测量不确定度，记为 ｕ２（ｍ）； C、平行试验数据重复性引起的测量不确定度，记 为 ｕ３（ｍ）； D、水样在消解等前处理过程上产生的不确定度， 记为 ｕ４（ｍ）。 (一) 校准曲线拟合的不确定度 ｕ１（ｍ）总磷校准曲线 方程表示为： ｙ＝ａ＋ｂｘ式中， ｂ － 校准曲线的斜率， ｂ＝0.0294； ａ － 校准曲线的截矩， ａ＝-0.003； 本次测试中，对 ｍ 进行２次吸光度测量，由校准曲线方程求得２次测量的平均值为4.337μｇ，则ｕ1(m)计算公式表示为： (二) 标准溶液配制引起的标准不确定度u2(m) 的计算 直接购买 500μｇ／ｍＬ 磷标准物质作为贮备液，并按 1:10，1:25分二步稀释得到 2.0μｇ／ｍＬ 的磷标准使用液。 这里 1:10稀释是采用 10.00ｍＬ 的无分度吸管和 100ｍＬ 的容量瓶完成，1:25 稀释是采用10ｍＬ 的无分吸管和 250ｍＬ 的容量瓶来完成。 则相对标准不确定度计算为： 式中:ｕ（ｖ10）,ｕ（ｖ100）,ｕ（ｖ250）为10ｍＬ 100ｍＬ 和 250ｍＬ容器的体积测量产生的标准不确定度。 １. 磷贮备液的不确定度 ｕ（Ｃ贮 ）磷贮备液 是直接购买 500μｇ／ｍL 的磷标准物质， 按标准值的 2％给定标准不确定度，则： ｕ（ｃ）＝500×２％＝10μｇ／ｍＬ 则相对不确定度： ２. 配制标准溶液系列产生的不确定度ｕ（ｖ标）分析 假定以 10.0ｍＬ标准溶液为例阐述不确定度的大小，ｖ为10.0ｍＬ（无分度吸管量取），使用10.0ｍL 的无分度吸管量取溶液，其不确定度主要包括３个部分： (1)吸管体积的不确定度，按照制造商给定容器容量允许差为±0.020ｍＬ,按照均匀分布换算成标准偏差为： (2)充满液体至吸管刻度的估读误差估计为 ±0.005ｖ转化成标准偏差，按均匀分布计算为： (3)吸管和溶液的温度与校正时温度不同引起的体积不确定度，假设差为２℃，对水体积膨胀系数为2.1×10－４／℃，则： ９５％置信概率（ｋ＝1.96）时体积的变化区间为： ±10×２×2.1×10－４＝ ± 0.0042ｍＬ， 转换成标准偏差为：