第1章：绪论(2014.9.15)分析.pptVIP

教学内容及学时分配表 第一章 绪论 伍勒的实验是对有机物的“生命力”学说的有力打击。后来又有很多科学家陆续以无机物为原料合成出多种有机物。 1845年德国有机化学家科尔伯（H·Kolbe）从无可争辩的无机物制成了公认为有机物的醋酸： 1854年柏赛罗（M. Berthelot）合成了油脂。 1854年-1856年，又合成了甲烷、甘油、乙醇等许多典型有机化合物。“生命力”学说宣告破产，彻底被否定。 从此确信了人工合成有机化合物是完全可能的。有机化学得以快速发展 。 随着元素分析方法的发展，发现所有有机物中都有碳元素，凯库勒（Kekule.A. 1829－1896）：——“含碳的化合物称为有机化合物” 但CO、CO2、Na2CO3、KCN 等为无机化合物。所以含碳化合物不一定是有机化合物，但有机化合物一定是含碳化合物。 二、有机化合物的特点和特性（结构/性质） 在形成共价键时，一个电子和另一个电子配对以后，它就不能和其它电子再配对，即共价键具有饱和性，例如，在HCI分子中，氢与氯的电子已经配对，所以，就不能再与第三个电子配对了。 原子轨道重叠(交盖)，重叠的程度越大，所形成的共价键越牢固。因此，要形成稳定的共价键，原子轨道只能在一定方向上进行重叠(交盖) ，才能达到最大程度的重叠(交盖)，这就是共价键的方向性， 3、杂化轨道理论 用价键理论和分子轨道理论不能解释甲烷（CH4）分子中，碳原子与4个氢原子形成等同的4个C—H键(键长都是0.109nm，键能为435kJ/mol,两个C—H键间的夹角是109.5o)。因为碳原子最外层只有两个未成对的电子,按价键理论和分子轨道理论碳原子只能形成两条共价键,化合价为二价.但是,在有机化合物中,碳原子为四价,为了解决这类矛盾,1931年鲍林(Pauling)提出了原子轨道杂化理论. ●1858年德国化学家凯库勒（F·A·Kekule）和英国有机化学家库帕（A·S·Couper）分别提出了“碳的四价概念”和“碳碳可以相互结合成键”的学说。为有机化学结构理论的建立奠定了基础。 ● 1874年荷兰化学家范霍夫（J·H·Vant Hoff）和法国化学家勒贝尔（J· A· Lebel）同时提出了组成有机化合物分子的“碳原子的四面体构型”学说，建立了有机立体化学的基础，并阐 明了旋光异构体现象。 轨道杂化理论认为:原子在形成分子过程中,成键原子的几个能量相近的原子轨道相互重新组合成复杂的新的原子轨道,这个过程称为杂化.在杂化中所形成的新轨道叫做杂化轨道.原子轨道经过杂化以后,杂化轨道形状与原子轨道形状发生了较大的变化,轨道数目保持不变. (二)有机化合物中的共价键 ⒈共价键的类型：按照原子轨道重叠的方式不同，共价键 有两种类型，一种是σ键，另一种是π键。 ⑶σ键与π键的比较： ①σ-键是原子轨道以“头碰头”的方式重叠，因而重叠程度比较大，键就比较稳定。 而π键是两个p轨道以“肩并肩”的方式重叠，重叠程度比较小，键比较活泼； ②σ键电子的流动性小，π键电子的流动性大，易极化；③以σ键相连的两个原子可以绕键轴自由旋转（碳环烃中的碳碳σ键除外），而以π键相连的两个原子不能旋转；④两个原子间只能有一个σ键，而π键可以一个或二个，且π键不能单独存在，因此，单键必然是σ键，双键中有一个σ键，一个π键，叁键中有一个σ键，二个π键。 ⒉共价键的性质 共价键的性质也叫键参数。主要包括键长、键能、键角、键的极性等物理量。 (1)键长 共价键相结合的两个原子核间的平均距离叫键长。共价键的键长与形成共价键的原子的种类、原子间共价键的数目及共价键的类型等因素有关。共价键的键长可以通过实验方法测定。通常情况下，键能越大，键长越短，共价键就越稳定。一些常见的共价键的键长见表1-2 ㈢分子间力和氢键 ⒈分子间力 物质分子间存在较弱的作用力称为分子间力（或称范德华力）。分子间力可分为三种形式，即取向力、诱导力和色散力。 由永久偶极产生的分子间力叫取向力，由诱导偶极产生的分子间力叫诱导力，由瞬时偶极产生的分子间力叫色散力。对于有机分子来说，色散力是主要的分子间力。 分子间力与分子的偶极矩、极化度和分子的电离势等因素成正比关系。也就是说，分子的极性、相对分子质量、分子体积和分子的表面积大，它们的分子间力也大。分子聚集状况的改变（如三态互变），与分子间力密切相关。 分子间力没有方向性和饱和性，它是很微弱的，比键能小1-2个数量级。 ⒉氢键　在氢键中，一个氢原子在两个电负性强的原子之间起一种桥梁作用，它以共价键与一个原子结合，又以纯粹的静电力与另一个原子结合。当氢与一个电负性强的原子结合时，电子云向电负性强的原子作很大的偏移，而使氢核暴露。这个屏蔽很薄弱的氢核的