第_05章__沉淀滴定法资料.pptVIP

5.2 分步滴定 一、 分步沉淀 利用达到溶度积的先后次序进行沉淀的作用称为~。凡是先达到溶度积的，先沉淀；后达到溶度积的，后沉淀。 5.2 分步滴定 二、沉淀的转化 将微溶化合物转化成更难溶的化合物称为~。常用于硬水的软化。 * 由于AgCl的溶解度比AgSCN大，终点时会发生置换反应： AgCl + SCN- AgSCN + Cl- K=[Cl-]/[SCN-]= Ksp·AgCl / Ksp·AgSCN=156，转化缓慢，误差可达1.8%。 （3）避免滴定Cl-时产生误差的措施(Br-,I- ?) ①煮沸、过滤除去AgCl，避免转化； ②滴定前加入有机溶剂如硝基苯或1，2-二氯乙烷1~2mL，以包裹沉淀； * ③提高Fe3+(至0.015mol·L-1)的浓度，以减小终点时SCN-的浓度，从而减小滴定误差（＜0.1%）。 （4）干扰：Cu2+,Hg2+能与SCN-反应，须除去。 （5）优点：在酸性介质中进行，弱酸根离子PO43-,AsO43-,CrO42-,C2O42-,CO32-不干扰滴定； 测某些重金属硫化物：ZnS+2Ag+=Ag2S+Zn2+ 过滤沉淀，用NH4SCN标液返滴过量的Ag+ 。 * 法扬司法(Fajans Method) ——用吸附指示剂 1.定义：用吸附指示剂的银量法。 2.吸附指示剂：是一类有色的有机化合物，它被吸附在胶体微粒表面后，发生分子结构的变化，从而引起颜色的变化----指示终点。 用AgNO3作标准溶液测定Cl-含量时，可用荧光黄作指示剂(HFI表示)。 化学计量点前： AgCl·Cl - + FI - → 不吸附，溶液为黄绿色化学计量点后： AgCl·Ag+ + FI - → AgCl·Ag+ | FI - （黄绿色） （淡红色） * 表7-1 常用的吸附指示剂 * 续前 3.滴定条件及注意事项 a）控制溶液酸度，保证HFL充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7~10 曙红pKa2.0—— 选pH ＞2 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4~10 b）防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 对被测离子 的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) 吸附顺序：I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞CL-＞荧光黄 例： 测CL－→荧光黄 测Br－→曙红 * 续前 D．避免阳光直射：使AgCl↓变灰黑色, 影响终点 E．被测物浓度：应足够大否则沉淀少, 观察终点困难 Cl- 浓度要求在0.005 mol·L-1以上。 Br- 、I - 、SCN - 可低至0.001 mol·L-1。 F．被测阴离子→阴离子指示剂 被测阳离子→阳离子指示剂 适用范围： 可直接测定CL-，Br-，I-，SCN-和Ag + ，Ba2+及SO42- * 滴定分析小结 一、四种滴定方法的共同点 强碱滴定强酸 H+ + OH- = H2O EDTA滴定Zn2+ Zn2+ + Y = ZnY Ag+滴定Cl- Cl- + Ag+ = AgCl Ce4+滴定Fe2+ Fe2+ + Ce4+ =Fe3+ +Ce3+ * * 共同点 1、都是以消耗经准确计量的标准物质来测定物质的含量的。相对误差小，＜0.1%； 2、随着滴定剂的加入，被滴定物质的浓度在计量点附近会有突变（突跃），利用指示剂的变色来指示滴定终点； 3、滴定分析的终点误差Et的定义都可以表示为 4、四种滴定反应的反应进行程度都与反应平衡常数有关（氧化还原反应还与反应速度有关）。 * 二、四种滴定分析方法的不同点 1、强酸强碱的滴定产物是H2O，从滴定尚未开始直至滴定结束，[H2O]一直是一个常量，约为55.5 mol·L-1 ； 2、沉淀滴定有异相生成，一旦有沉淀生成，它的活度就被指定为1，并且不再改变； 3、络合滴定产物ML的浓度在滴定