第一章 气体分析.pptVIP

* 内蒙古工业大学化工学院 实际气体对理想气体的偏差 相同温度下不同气体的pVm-p图 1000 4500 5000 4000 3500 2500 1500 3000 2000 N2 He CH4 理想气体 0 20 40 60 80 100 120 (1) P=0时，不同气体的Z=1，接近理想气体。 (2) 相同T、P下,不同气体Z值不同,说明气体分子结构对PVT性质有影响。 * 内蒙古工业大学化工学院 实际气体对理想气体的偏差 总结：以上两图均是在压力较小时，Z也较小，易压缩。而压力增大时，Z也增大，难压缩。 原因： 压力较小 分子间作用力表现为相互吸引，造成实际气体较理想气体易压缩。 压力升高 分子间作用力表现为相互排斥，造成实际气体较理想气体难压缩。 * 内蒙古工业大学化工学院 (1)高压时，气体自身体积不能忽略，那么实际气体分子可以活动的空间要比容器的容积小，则若忽略分子间引力的情况下，状态方程被修正为 P(V-nb)=nRT (2)高压时，分子间引力不能忽略，则实际气体碰撞器壁时所表现出的压力比分子间无引力的理想气体所产生的压强小，这是因为引力的作用，使气体分子不能全力以赴地碰撞器壁，故状态方程修正为 A是由分子间引力所造成的修正值 1.4 真实气体状态方程 2.范德华方程 * 内蒙古工业大学化工学院 有 若取比例系数a,则 1.4 真实气体状态方程 代入上式 * 内蒙古工业大学化工学院 代入上式则得 若 n=1mol P ? 0 , Vm ? ? , 范德华方程 ? 理想气体状态方程 1.4 真实气体状态方程 引力修正相 体积修正相 * 内蒙古工业大学化工学院 (2) 范德华常数与临界常数的关系 临界点时有： 将 Tc 温度时的 p-Vm关系以范德华方程表示： 1.4 真实气体状态方程 * 内蒙古工业大学化工学院 对其进行一阶、二阶求导，并令其导数为0，有： 联立求解，可得： 1.4 真实气体状态方程 * 内蒙古工业大学化工学院 一般以Tc、pc 求算 a 、b 1.4 真实气体状态方程 * 内蒙古工业大学化工学院 3. 维里方程 4.其它重要方程 （1）R—K(Redich-Kwong）方程 （2）B—W—R(Benedict-Webb-Rubin)方程 （3）贝塞罗(Berthelot)方程 1.4 真实气体状态方程 * 内蒙古工业大学化工学院 1. 压缩因子(Z) ： 定义 Z无量纲，可以用来描述实际气体偏离理想气体的程度 Z1，则Vm(实) Vm(理) 气体易压缩 Z1，则Vm(实) Vm(理) 气体难压缩 1.5 对应状态原理及普遍化压缩因子图 * 内蒙古工业大学化工学院 1.5 对应状态原理及普遍化压缩因子图 2. 对应状态原理 定义： pr ? 对比压力 Vr ? 对比体积 Tr ? 对比温度 对比参数，单位为1 对比参数反映了气体所处状态偏离临界点的倍数 各种不同气体只要有两个对比参数相同，则第三个对比参数必定（大致）相同，这就是对应状态原理。 * 内蒙古工业大学化工学院 压缩因子的定义式： 将对比参数引入压缩因子，有： 1.5 对应状态原理及普遍化压缩因子图 3. 压缩因子图 * 内蒙古工业大学化工学院 将压缩因子Z应用于临界点，得到临界压缩因子Zc： 多数物质的 Zc : 0.27~ 0.29 当pr , Vr , Tr 相同时，Z大致相同 Z = f (Tr , pr ) ??适用于所有真实气体 普遍化压缩因子图 P30 1.5 对应状态原理及普遍化压缩因子图 * 内蒙古工业大学化工学院 将对比参数代入范德华方程： 把a,b与临界参数的关系代入得： 该公式不再出现与物性有关的常数a,b，称为普遍化范德华方程。 1.5 对应状态原理及普遍化压缩因子图 * * 内蒙古工业大学化工学院 物理 化学 * 内蒙古工业大学化工学院 第一章 气体的PVT关系 §1-0 物质的聚集状态 §1-1理想气体状态方程 §1-2 低压混合气体 §1-3 气体的液化及临界参数 §1-4 真实气体状态方程 §1-5 对应状态原理及普遍化压缩因子图 * 内蒙古工业大学化工学院 V 受 T、p 的影响很大 物质的聚集状态 气体 液体 固体 V 受 T、p 的影响较小 联系 p、V、T 之间关系的方程称为状态方程 物理化学中主要讨论气体的状态方程 气体 理想气体 实际气体 1.1 理想气体的状态方程 * 内蒙古工业大学化工学院 理想气体模型 a) 分子间无相互作用力 b) 分子本身不占体积 理想气体定义： 服从 pV=nRT 的气体为理想气体 或服