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高分子助剂第二章 增塑剂 2.1 增塑剂概述 起源：1868， 海瓦特用樟脑增塑赛璐璐 发展：1933，斯蒙用高沸点的酯来增塑硬质PVC 目前开发出来的增塑剂有二千多种，商品化的就超过500多种，增塑剂占整个助剂工业超过70%的市场份额，而PVC用的增塑剂又占增塑剂的80%以上。 2.1 增塑剂概述 定义：对热和化学试剂稳定的有机化合物。并能在一定范围内与聚合物相容，沸点较高，不易挥发的液体或低熔点的固体，使聚合物的可塑性、柔韧性增加的物质。 2.1 增塑剂概述 定义：对热和化学试剂稳定的有机化合物。并能在一定范围内与聚合物相容，沸点较高，不易挥发的液体或低熔点的固体，使聚合物的可塑性、柔韧性增加的物质。（提问） 2.1 增塑剂概述 定义：对热和化学试剂稳定的有机化合物。并能在一定范围内与聚合物相容，沸点较高，不易挥发的液体或低熔点的固体，使聚合物的可塑性、柔韧性增加的物质。 增塑剂分类 按增塑效率（相容性）分类 主增塑剂 辅增塑剂 2.2 增塑剂的作用机理 润滑理论 凝胶理论 自由体积理论 2.2 增塑剂的作用机理 润滑理论 凝胶理论 自由体积理论 2.2 增塑剂的作用机理 2.2 增塑剂的作用机理 2.3 增塑剂的作用 聚合物/增塑剂体系中存在的几种作用力： 非极性增塑剂的作用(隔离作用) 通过聚合物－增塑剂间的溶剂化作用，增大分子间距离。故其对非极性聚合物的Tg降低的数值ΔT与增塑剂的用量（体积）成正比。 ΔT=BV （ B-比例常数；V-增塑剂的体积分数） 非极性增塑剂的作用(隔离作用) 通过聚合物－增塑剂间的溶剂化作用，增大分子间距离。故其对非极性聚合物的Tg降低的数值ΔT与增塑剂的用量（体积）成正比。 ΔT=BV （ B-比例常数；V-增塑剂的体积分数） 极性增塑剂的作用(相互作用) 通过增塑剂的极性基团与聚合物的极性基团作用。增塑剂的极性基团与聚合物分子的极性基团相互作用，代替了聚合物分子间的作用从而削弱了分子间的作用力。故Tg的降低与增塑剂的摩尔数成正比。 ΔT=Kn （ K-比例常数；n-增塑剂的摩尔数） 非极性增塑剂对极性聚合物(遮蔽作用) 当非极性增塑剂加到极性聚合物时,非极性的增塑剂分子遮蔽了聚合物的极性基团,使相邻的聚合物极性基团不发生或很少发生“作用”，从而削弱聚合物分子间的作用力，达到增塑目的。 增塑剂的化学结构 邻苯二甲酸酯类 邻苯二甲酸二辛酯(DOP) 对苯二甲酸二辛酯(DOTP) n一般为2-11，R1,R2是C4-C11的烷基，R1,R2可以相同，也可以不同。在这类增塑剂中常用长链二元酸与短链二元醇，或短链二元酸与长链一元醇进行酯化，使总碳原子数在18-26之间，以保证增塑剂与树脂间有良好的相容性和低温挥发性。主要是己二酸酯、壬二酸酯等，如己二酸二（2-乙基）己酯(DOA)。 含有三元环氧基的化合物，主要用于PVC的增塑，它不仅对PVC有增塑作用，而且可使PVC链上的活泼氯原子得到稳定，可以迅速吸收因热和光降解出来的HCl。从而起来阻滞PVC的连续分解，起到稳定剂的作用。所以环氧化物是对PVC有增塑剂和稳定作用的双重增塑剂，它耐候性好，与聚合物的相容性差，常只作辅增塑剂。 多元醇酯 多元醇酯主要是指由二元醇、三元醇等与饱和脂肪一元羧酸或苯甲酸生成的酯类，其分子结构也有很大的差异，有直链结构也有支链结构；而且分子量的差异也较大，不同的多元醇酯增塑剂其增塑的性能与用途也不一样。根据其增塑性能可分为四大类： （1）二元醇脂肪酸酯。主要优点是具为优良的低温性能，但相容性较差、耐油性差。 （2）季戊四醇和双季戊四醇酯。具有优良的耐热性能、耐老化性能和耐抽出性能，其绝缘性能也很好。 多元醇酯 （3）多元醇苯甲酸酯。它们是优秀的耐污染性增塑剂，通常与PVC的相容性好，因此其迁移性小可作为PVC的主增塑剂。 （4）丙三醇三乙酸酯。它是一类无毒的增塑剂，大量用于食品包装材料当中。甘油三乙酸酯具有良好的溶剂化能力，可以任何比例与乙酸纤维素等相容。因此它也常用于纤维素的增容。 聚酯 石油酯 又称烷基磺酸苯酯，它是PVC的专用增塑剂，电性能和机械性能好，挥发性低，耐用候性好，耐寒性较差，相容性一般。可用做主增塑剂，并部分替代邻苯二甲酸酯，主要用于PVC薄膜、人造革、电缆料、鞋底等。 氯化石蜡 柠檬酸酯 结构与增塑性能的关系 结构与相容性的关系 增塑剂与树脂的相容性跟增塑剂本身的极性其二者的结构相似性有