第二章烷烃和环烷烃分析.pptVIP

结构特点：两个环共用两个或两个以上碳原子。 共用的碳原子叫桥头碳。 桥环化合物的命名规则: ⑴构成桥环母体上总碳数称“二环【 】某烷” ⑵ 【 】内标数字，标出桥上的碳原子数目（桥头碳除外），大在前，小在后，数字之间用下角圆点隔开;(桥上无碳用零补位) “二环【大 小】某烷” ⑵桥环烃（Bridged hydrocarbon）的命名 二环[4.4.0]癸烷 二环[3.2.1]辛烷 ⑶有取代基时要编号，编号是从第一桥头碳开始，沿最长的桥到另一个桥头碳，再沿次长的桥回到第一个桥头碳，最短的桥最后编号。使取代基位次最小。例如： bicyclo[2. 2. 1]heptane 二环[2. 2. 1]庚烷 2, 7, 7-三甲基二环[2. 2. 1]庚烷 2, 7, 7-trimethylbicyclo [2. 2. 1]heptane 桥 头 碳：几个环共用的碳原子， 环的数目：断裂二根C—C键可成链状烷烃为二环；断裂三根C—C 键可成链状烷烃为三环 桥头碳原子数：不包括桥头C，由多到少列出 环的编号方法：从桥头开始，先长链后短链 桥头碳原子 十氢萘 二环[4. 4. 0]癸烷 bicyclo[4. 4. 0]decane 桥头间的碳原子数 (用.隔开) 环的数目 组成桥环的碳原子总数 二、环烷烃的化学性质 1.开环反应 三元环和四元环容易与实际加 成，开环而生成链状化合物。 （1）催化氢化 （打开一根 C-C 键） 主要产物 支链多较稳定 （2）与卤素和卤化氢加成 1,3-二溴丙烷 1,4-二溴丁烷 2.卤代反应 三、环烷烃的结构与稳定性 键角60℃ 轨道夹角105. 5℃ 不等性sp3杂化:形成C-C键sp3杂化轨道具有较多p成分。 环丙烷分子轨道图 The molecular orbital of cyclopropane 蝴蝶型(环丁烷) 信封型 扭曲型 环戊烷 从环丁烷开始，成环碳原子均不在同一平面上。 四、环己烷的构象 环己烷的六个成环碳原子不共平面，C－C－C键角为109.5°，是无张力环。 环己烷有椅式和船式两种典型构象： 椅式（优势） 船式（不稳定） 船头H-H183nm240nm 每个C都是交叉式 排斥力最小 椅式 船式 Newman投影式 a 键 和 e 键 环己烷中的碳氢键可分为两种类型，每个 碳原子上有一个a键和一个e键， a键和e键夹角109 °28’在环中上下交替排列。 12条C-H键 6条a键：与中心轴相平行，3上3下， 相邻方向相反，相隔方向相同 6条e键：与a键成109 °28’ 3上3下，相邻方向相反，相隔方向相同 环己烷由一种椅式构象翻转为另一种椅式构象时，原来的a键都变为e键，原来的e键都变为a键。 环己烷环上有1个取代基时放在e键上的构象最稳定。取代基越大，这种优势越明显。 R=CH3时，95%处于e键；R=(CH3)3时，99.9%处于 e键 叔丁基环己烷的构象 1. 3-竖键作用非常大，不稳定 优势构象 室温：100％ 环上连有2个或2个以上取代基时，都放在e键上稳定。 C(CH3)3 1-甲基-4-叔丁基环己烷 环上2个取代基有顺反要求时，视具体情况，大取代基先放在e键上稳定。 顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 （优势构象-最稳定） 不稳定 练习： 若用优势构象式可表示为： 顺-1,4-二甲基环己烷 反-1,4-二甲基环己烷 顺-1,4-二甲基环己烷 反-1,4-二甲基环己烷 当环上连有两个或两个以上取代基时, 产生顺反异构。 环己烷优势构象要求： 会画出不同环己烷衍生物优势构象。 会依据环己烷取代基放在e键上稳定性原理，比较环己烷衍生物优势构象稳定性。 第二章 烷烃和环烷烃 主要内容： 烷烃的结构，同分异构体 烷烃的命名（普通命名法， IUPAC命名法） 构象和构象异构体，构象式的表示法 碳、氢两种元素组成的有机化合物叫做碳氢化合物，简称烃。 §2-1　烷　烃(methane Series) 一、烷烃的概况 （烷烃的来源、用途、通式、同系列、异构现象） 1. 烷烃的来源、用途、通式、同系列 主要来源石油和天然气产业（分馏），提供能源