第四章生物氧化分析.pptVIP

二、生物氧化的方式 生物氧化与化学氧化实质相同，失电子为氧化，得电子为还原。 细胞内物质进行氧化采用加氧、脱氢和失电子的方式，脱氢最常见。 脱氢、失电子及加氧的物质被氧化；加氢、得电子及脱氧的物质被还原。 1.加氧反应 底物分子中直接加入氧原子或氧分子，如：RCHO+1/2O2→RCOOH（醛→酸） 2.脱氢反应 底物分子脱去1对氢原子而被氧化，如：CH3CH(OH)COOH→CH3COCOOH+2H(乳酸→丙酮酸) 3.脱电子反应 底物分子失去电子，如：Fe2+→Fe3++e 三、生物氧化中CO2的生成 生物氧化中CO2的产生方式为有机酸的脱羧，而不是碳与氧的直接化合。 根据脱去的羧基在有机酸分子中的位置，分为：α-脱羧、β-脱羧。 根据脱羧是否伴有氧化，分为：单纯脱羧、氧化脱羧。 第二节 线粒体内生物氧化体系 一、呼吸链的概念 线粒体内膜上存在一系列具有递氢或递电子作用的酶或辅酶，代谢物脱下的成对氢原子（2H）通过这些酶和辅酶逐步传递，最终与氧结合生成水，释放能量。 这种按一定顺序排列在线粒体内膜上的递氢体和递电子体构成的连锁反应体系，称为电子传递链（electron transport chain）。此过程与细胞摄取氧密切相关，又称呼吸链（respiratory chain）. 呼吸链中传递氢的酶或辅酶称为递氢体，传递电子的酶或辅酶称为递电子体。 二、呼吸链的组成及其作用机制 （一）呼吸链的组成与作用 组成呼吸链的递氢体和递电子体包括以下五类： 1.尼克酰胺核苷酸 以NAD或NADP为辅助因子的脱氢酶 NADH：还原型辅酶 它是由NAD+接受多种代谢产物脱氢得到的产物。NADH所携带的高能电子是线粒体呼吸链主要电子供体之一。 铁硫蛋白(简写为Fe-S) 是一种与电子传递有关的蛋白质，它与其它蛋白质组分结合成复合物形式存在。 铁硫蛋白 它主要以 (2Fe-2S) 或 (4Fe-4S) 形式存在。(2Fe-2S)含有两个活泼的无机硫和两个铁原子。铁硫蛋白通过Fe3+ ? Fe2+ 变化起传递电子的作用 （简写为Q）或辅酶-Q（CoQ）：它是电子传递链中唯一的非蛋白电子载体。为一种脂溶性醌类化合物。 辅酶-Q的功能 Q (醌型结构) 很容易接受电子和质子，还原成QH2（还原型）；QH2也容易给出电子和质子，重新氧化成Q。 它在线粒体呼吸链中作为电子和质子的传递体。 是含铁的电子传递体，辅基为铁卟啉的衍生物，铁原子处于卟啉环的中心，构成血红素。 线粒体呼吸链中主要含有细胞色素a, b, c 和c1等，它们的辅基分别为血红素A、B和C。 细胞色素主要是通过Fe3+ ? Fe2+ 的互变起传递电子的作用的。 ① 细胞色素c（ Cytc） 它是电子传递链中一个独立的蛋白质电子载体，位于线粒体内膜外表，属于膜周蛋白，易溶于水。 它与细胞色素c1含有相同的辅基，但是蛋白组成则有所不同。 Cyt的铁卟啉一般以非共价键与酶蛋白结合。Cytc例外，以硫醚键共价结合。 ② 细胞色素c氧化酶(Cytaa3) 它是位于线粒体呼吸链末端的蛋白复合物，由12个多肽亚基组成。活性部分主要包括Cyta和a3。 Cyta和a3组成一个复合体，除了含有铁卟啉外，还含有铜原子。 在电子传递过程中，分子中的铜离子可以发生Cu+ ? Cu2+ 的互变，将Cytc所携带的电子传递给O2。 1、复合物Ⅰ (NADH脱氢酶复合物) 包括NADH到辅酶Q，分子量85KD，亚基数目超过25，有FMN为辅基的黄素蛋白和多个Fe-S中心。 该复合物催化的总反应式是： NADH + H+ + UQ NAD+ + UQH2 从琥珀酸到辅酶Q，分子量为140KD，有4个亚基，FAD为辅基的黄素蛋白和多个Fe-S中心。 包括从辅酶Q到细胞色素c，分子量为250KD，包括细胞色素b562，b566，一个Fe-S蛋白和至少6种蛋白质亚基。 复合物Ⅲ 同时也是质子泵，在还原型辅酶Q被氧化过程中，质子由线粒体基质被排到膜间隙，从而在内膜两侧产生了质子梯度，这是ATP合成的重要的作用力。 分子量为160KD，包括细胞色素a和a3，含有6－13个蛋白质亚基及两个Cu离子。这是呼吸链中唯一能直接将电子传递给O2的物质。 复合物Ⅳ也有质子泵的作用，参与了质子梯度的形成。 三、体内两条重要的呼吸链 （一）NADH氧化呼吸链 由NAD+、复合体Ⅰ、CoQ、复合体Ⅲ、细胞色素C、复合体Ⅳ组成。 （二）FADH2氧化呼吸链 由复合体Ⅱ、 CoQ、复合体Ⅲ、细胞