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第六章 杂环化合物与生物碱 第一节 杂环化合物 在环上含有杂原子（非碳原子）的有机物。杂环化合物的种类繁多，数目可观，约占全部已知的有机化合物的三分之一。 一、杂环化合物的分类与命名 （1） 脂杂环 没有芳香特征的杂环化合物称为脂杂环 三元杂环 四元杂环 五元杂环 七元杂环 (氮杂环丙烷) (β-丙内酯) (β-丙内酰胺) (顺丁烯二酸酐) (氧杂　) (1H-氮杂　) (环氧乙烷) 1、分类 （2） 芳杂环 具有芳香特征的杂环化合物称为芳杂环 苯并杂环 杂环并杂环 五元杂环 六元杂环 呋喃 噻吩 吡咯 噁唑 噻唑 咪唑 吡唑 吡啶 嘧啶 吡喃(无芳香性) 吲哚 喹啉 异喹啉 嘌呤 2、命名 （1）五元杂环 五元杂环苯并体系 呋喃(furan) 噻吩(thiophene) 吡咯(pyrrole) 苯并呋喃 (benzofuran) 苯并噻吩 (benzothiophene) 苯并吡咯 吲哚 (indole) 杂环化合物的命名比较复杂，各国多用习惯名称，我国目前一般习惯采用音译法，即按英文名称音译，选用同音汉字，并以“口”字旁表示为杂环化合物。 （2）六元杂环 吡啶(pyridine) 吡喃(pyran) 哒嗪(pyridazine) 嘧啶(pyrimidine) 吡嗪(pyrazine) 杂环并杂环 喹啉 (quinoline) 异喹啉 (isoquinoline) 嘌呤(purine) 六元杂环苯并环系 吡咯的结构 孤电子对在p轨道上。 吡 咯 结构：吡咯N是sp2杂化，孤电子对参与共轭。 反应：碱性较弱，环易发生亲电取代反应，环上相当 有一个邻对位定位基。 共轭效应是给电子的。诱导效应是吸电子的。 1、 呋喃、噻吩、吡咯的结构 二、五元杂环化合物的性质 2、呋喃、噻吩、吡咯的亲电取代反应 亲电取代反应的活性顺序为： 吸电子诱导：O(3.5) N(3.0) S(2.6) 给电子共轭：N O S 综合：N贡献电子最多，O其次，S最少 取代反应主要发生在α-C上 1、吡啶的结构 共轭效应和诱导效应都是吸电子的 孤电子对在sp2杂化轨道上。 吡 啶 结构：吡啶N是sp2杂化，孤电子对不参与共轭。 反应：碱性较强。环不易发生亲电取代反应但易发生亲核 取代反应。 ?=2.20D ?=1.17D 三、六元杂环化合物的性质 N N S O 3 Cl H H S O 3 N C H 3 I C H 3 I C 6 H 5 C O C l N C O C 6 H Cl 5 Cl N . . + - + - + - + - 用此反 应从煤焦油中分离 相当于叔胺， 易生成盐。 2、吡啶的碱性 9H-嘌呤 7H-嘌呤 嘌呤是一对互变异构体的平衡体系 尿嘧啶(U) 胞嘧啶(C) 胸腺嘧啶(T) 嘧啶和咪唑的并环体系--嘌呤环系 嘌呤的两个重要衍生物 腺嘌呤(A) 鸟嘌呤(G) (6-氨基嘌呤) (2-氨基-6-羟基嘌呤) 第二节 生物碱 生物碱(alkaloids)是一类具有显著生理活性的碱性有机化合物，或称“有机碱”，广泛分布于植物体内，故又称“植物碱”。 喹啉、异喹啉衍生物类：如奎宁、奎尼丁、阿片生物碱等； 莨菪烷衍生物类：如可卡因、莨菪碱、阿托品； 吲哚类生物碱：如士的宁、马钱子碱、钩吻碱等； 萜类衍生物类：如乌头碱； 吡啶衍生物类：如烟碱。 一、生物碱的种类 吗啡碱（1805年发现，1952年确定结构。） 颠茄碱（阿托品） 金鸡纳碱（奎宁） 烟碱（尼古丁） H O - C H C H = C H 2 C H 3 O N 二、生物碱的性质 4、有碱性，碱性受N的杂化状态、电子效应、空间效应的影响。这一性质是生物碱分离、提纯的基础。 5、沉淀反应(precipitation reaction) 生物碱能被多种试剂沉淀于水或酸溶液中。 6、颜色反应(colour reaction) 一些浓的无机酸和少量试剂是生物碱的显色剂。 1、生物碱由C、H、N、O组成，少数有Cl、S元素；多数为无色晶体，少数为液体；有固定的熔点、沸点；有苦味。 2、生物碱具有旋光性，多数为左旋，有明显的生理活性 3、生物碱一般不溶或难溶于水，易溶于有机溶剂，它们的盐易溶于水。 * 4n+2电子结构