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颜之推敲药师考试笔记：中药化学—生物碱注：1.按2011年大纲、指南整理；2转载须注明原创或标题。二、生物碱（一）基本内容（1）生物碱在自然界中的分布和存在情况1生物碱的分布：分布于植物界，在动物界中少有发现。是许多中药的主要有效成分。1）双子叶植物：已知有50多个科的120多个属中存在。①毛茛科（黄连属黄连，乌头属乌头、附子）②防己科（汉防己、北豆根）③**科（**、延胡索）④茄科（曼陀罗属洋金花、颠茄属颠茄、莨菪属莨菪）⑤马钱科（马钱子）⑥小檗科（三颗针）⑦豆科（苦参属苦参、槐属苦豆子）。2）单子叶植物：少数。①石蒜科②百合科（贝母属川贝母、浙贝母）③兰科。3）少数裸子植物：①麻黄科②红豆杉科③三尖杉科④松柏科。4）低等植物：极个别。①烟碱存在于蕨类植物中。②麦角生物碱存在于菌类植物中。③地衣、苔藓类植物中仅发现少数简单的吲哚类生物碱。④藻类、水生类植物中未发现生物碱。2生物碱在植物体内分布：在某一器官或某一部位。1）金鸡纳生物碱主要分布在金鸡纳树皮中；2）麻黄生物碱在麻黄髓部含量高；3）黄柏生物碱主要集中在黄柏树皮中；4）三颗针生物碱主要集中在根部，尤以根皮中含量最高。3生物碱的含量：差别也很大，高者可达百分之十几，低者仅含百万分之几，甚至千万分之几。1）黄连根茎中含生物碱7％以上；2）金鸡纳树皮中生物碱含量为1．5％；3）长春花中长春新碱的含量为百万分之一，而抗癌成分美登素在卵叶美登木中仅为千万分之二。4生物碱结构：1）同科同属的植物，常含有相同结构类型的生物碱。2）在同一植物中结构相似的多种生物碱共存，其中常以一种或两种含量较高。3）生物碱极少与萜类和挥发油共存于同一植物中。9生物碱的存在形式：1）在植物体内除了以酰胺形式存在外，仅少数碱性极弱的以游离态形式存在，如那可丁。2）大多数生物碱以有机酸盐形式存在，如柠檬酸盐、草酸盐、酒石酸盐、琥珀酸盐等。3）少数以无机酸盐形式存在，如盐酸小檗碱、硫酸吗啡等。4）尚有极少数以N—氧化物、生物碱苷等形式存在。（2）吡啶类、莨菪烷类、异喹啉类、吲哚类和有机胺类生物碱的结构特征生物碱的分类方法主要按植物来源、生源途径和基本母核的结构类型分类。1吡啶类生物碱 来源于赖氨酸，是由吡啶或**衍生的生物碱，其结构简单，数量较少，主要有两种类型。1）简单吡啶类： 分子较小，结构简单，很多呈液态。如槟榔中的槟榔碱、槟榔次碱，烟草中的烟碱，胡椒中的胡椒碱等。（简定狼烟焦）2）双稠**类：由两个**环共用一个氮原子稠合而成的杂环，具喹喏里西啶的基本母核。主要分布于豆科、石松科和千屈菜科。如苦参中的苦参碱、氧化苦参碱，野决明中的金雀花碱等。（双定苦金花）2莨菪烷类生物碱 来源于鸟氨酸，由莨菪烷环系的C3-醇羟基与有机酸缩合成酯。主要存在于茄科的颠茄属、曼陀罗属、莨菪属和天仙子属。重要的化合物有莨菪碱、***等。（莨菪**鼓）3异喹啉类生物碱来源于苯丙氨酸和酪氨酸系，具有异喹啉或四氢异喹啉的基本母核，在植物中分布广泛，数目较多，具有多方面的生物活性。根据其基本结构又分为多种类型，主要有四种类型。1）简单异喹啉类： 如鹿尾草中的降血压成分萨苏林，是四氢异喹啉的衍生物。（简异萨苏林）2）苄基异喹啉类 ：苄基异喹啉类又分为1-苄基异喹啉类和双苄基异喹啉类。①1-苄基异喹啉类：为异喹啉母核1位连有苄基的一类生物碱。如**中具解痉作用的**碱，乌头中的强心成分去甲乌药碱，厚朴中的厚朴碱等。（一变英武后）②双苄基异喹啉类：为两个苄基异喹啉通过1～3个醚键相连接的一类生物碱。如存在于防己科北豆根中的主要酚性生物碱蝙蝠葛碱，汉防己中的汉防己甲素和乙素。（双变蝙蝠防甲乙）3）原小檗碱类：由两个异喹啉环稠合而成，依据两者结构母核中D环氧化程度不同，又分为小檗碱类和原小檗碱类。①小檗碱类：为季铵碱，如黄连、黄柏、三棵针中的小檗碱；（小檗百练针）②原小檗碱类：为叔胺碱，如延胡索中的延胡索乙素。（原小乙）4）吗啡烷类：具有部分饱和的菲核，如**中的吗啡、可待因，青风藤中的青风藤碱等。（吗啡可青风）4吲哚类生物碱 来源于色氨酸，其数目较多，结构复杂，多具有显著的生物活性。主要分布于马钱科、夹竹桃科、茜草科等。吲哚类生物碱主要由色氨酸衍生而成，根据其结构特点，主要分为四类。1）简单吲哚类： 如板蓝根、大青叶中的大青素B，蓼蓝中的靛青苷等。（简引大青蜓）2）色胺吲哚类： 含有色胺部分，结构较简单。如吴茱萸中的吴茱萸碱。（色引吴茱萸）3）单萜吲哚类： 结构较复杂，如萝芙木中的利血平、番木鳖中的士的宁等。（单引历史）4）双吲哚类 ：由两分子单吲哚类生物碱聚合而成的衍生物，如长春花