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第五章 粗铜的精炼
第五章 粗 铜 的 精 炼 一、粗铜基本知识 ①主成分为铜加银不小于96%,可达99.3%; ②主要杂质元素为砷、锑、铋、铅; ③主要用于精炼生产; ④外形为锭状,每锭30~50kg。 ⑤粗铜按化学成分分为3个牌号:Cu99.30C、Cu99.00C、Cu97.50C 粗铜化学成分(%) a 粗铜中金、银含量不作规定,但需按批进行分析,报出分析结果。 b 粗铜锭的边缘及表面不得有易脱落的飞边、毛刺等;表面和断面不得有炉渣和夹杂物;浇铸面铜峰高度不大于100mm(表面质量用目视检查)。 c 每个粗铜锭重量为30~50kg。锭的长度不大于800mm,宽度不大于500mm。 ⑥ 每批粗铜随机抽取粗铜锭,小于30t时,取样锭数不少于3锭;大于30t时,取样锭数不小于5锭;取样用直径14~18mm钻头钻取样锭。钻样时,清除全部外来物,沿样锭两条长对角线的四等分点处钻穿5孔。当铜锭厚度大不能一次钻穿时,可在锭的正反面相对应的点上各钻样锭厚度的二分之一,两孔可以不是同心圆。 ⑦粗铜锭上应有生产厂的产品标志, 每块粗铜锭上应用鲜明颜色标明批号(炉号)。粗铜锭出厂时,应附有小样。 ⑧ 质量证明书:每批粗铜应附有质量证明书,需注明:a.供方名称; b.产品名称和牌号; c.批号; d.净重和件数; e.分析检验结果和技术监督部门印记; f.本标准编号; g.出厂日期; h.需方名称。 二、粗铜精炼的方法 粗铜精炼分火法精炼和电解精炼。 火法精炼是利用某些杂质对氧的亲和力大于铜,而其氧化物又不熔于铜液等性质,通过氧化造渣或挥发除去。其过程是将液态铜加入精炼炉升温或固态铜料加入炉内熔化,然后向铜液中鼓风氧化,使杂质挥发、造渣;扒出炉渣后,用插入青木或向铜液注入重油、石油气或氨等方法还原其中的氧化铜。还原过程中用木炭或焦炭覆盖铜液表面,以防再氧化。 粗铜火法精炼后可铸成电解精炼所用的铜阳极或铜锭。精炼炉渣含铜较高,可返回转炉处理。精炼作业一般在反射炉或回转精炼炉内进行。 火法精炼的产品叫火精铜,一般含铜99.5%以上。火精铜中常含有金、银等贵金属和少量杂质,通常要进行电解精炼。若金、银和有害杂质含量很少,可直接铸成商品铜锭。 电解精炼是以火法精炼的铜为阳极,以电解铜片为阴极,在含硫酸铜的酸性溶液中进行。电解可产出含铜99.95%以上的电铜,而金、银、硒、碲等富集在阳极泥中。 电解过程中,大部分铁、镍、锌和一部分砷、锑等进入溶液,使电解液中的杂质逐渐积累,铜含量也不断增高,硫酸浓度则逐渐降低。因此,必须定期引出部分溶液进行净化,并补充一定量的硫酸。 三、粗铜的火法精炼 1、火法精炼的基本原理 再生粗铜火法精炼过程与原生粗铜火法精炼一样,即向铜熔体中鼓入压缩空气使杂质氧化并造渣而除去,在扒渣后进行氧化铜的还原及铜的铸造。 粗铜火法精炼的基本原理是基于不同金属对氧的亲和力不同,使质质金属优先氧化后造渣并与主体金属铜分离。 2、火法精炼时杂质金属的行为: ①锌 锌与铜在液态时互溶,在固态时则形成一系列固溶体,还可与铁、钴、镍、砷、锑等形成化合物。粗铜中的锌在精炼过程中能以金属锌形态蒸发,随后又被炉气中的氧氧化成ZnO进入炉气;同时锌也可以ZnO·Fe2O3和2ZnO·SiO2的形式进入炉渣。 ②铁 铁与铜不形成化合物,但铁与砷、锑、锡等能生成化合物。在粗铜熔化阶段,铁能部分氧化并造渣,其余的铁在氧化阶段呈FeO和亚铁酸盐进入炉渣: Cu2O + Fe = 2Cu + FeO ③镍 镍在铜火法精炼时是难于除去的杂质,但镍在氧化精炼炼时按下式氧化: Cu2O + Ni = 2Cu + NiO 粗铜经火法精后所产阳极铜中镍约残留0.25%,含NiO0.2-0.4%。 ④铅和锡 铅和锡是铜废料中常含有的金属,铅和锡氧化较困难,但氧化后可加入石英熔剂造渣。 当全部杂质从铜中转入到渣后,氧化期结束。为避免杂质金属返熔进入铜中,渣必须完全从液态熔体中除去。此后就进入氧化亚铜的还原期,还原兼有金属脱气的作用。 3、氧化亚铜还原的方法 插木还原法: 用新鲜树杆,插入粗铜熔体中。插木还原除去铜中气体使铜变得致密且具有韧性。 还原作业采用重油、天然气、丙烷作还原剂时效果较好。用天然气还原时,须将天然气进行预处理(与空气、甲烷混合),以减少过程中H2的危害(H2能加强还原,但也增加了铜中的吸咐,使产品质量变差)。 4、粗铜火法精炼实践 再生铜的火法精炼一般采用可转动的鼓式炉或固定式反射炉。铜的还原可采用粗煤气或经转化了的天然气。 反射炉精炼作业分加料、熔化、
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